第十一章环烃.pptVIP

可见，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 一、三类定位基 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代基导入的位置和反应的难易分为三类。 1．邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 基团结构特点：与苯环直接相连的原子一般都是单键，许多具有孤电子对或负电荷。 2．间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 基团结构特点：与苯环直接相连的原子一般具有不饱和键或带正电荷。 例：指导选择合成路线 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： Ⅱ稠环芳烃 一、萘 （二）萘的化学性质 与苯相似，亲电取代易发生在电子密度较高位置－－α位 1、加成反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 2、氧化反应 萘比苯易氧化 3、取代反应 环己烷的椅式构象 船式与椅式翻转，环己烷二种椅式构象互换 环己烷的船式构象 取代环己烷的构象1 第十一章 环烃 [教学目的] 了解环烷烃及苯的构象分析。掌握环烷烃和芳香烃的命名及化学性质，熟悉环己烷的构象分析和取代苯的定位基规则。 [教学重点] 1.环己烷的构象分析 2.取代苯的定位基定位规则 11．1脂环烃 结构上具有环状碳骨架,而性质上与脂肪烃相似的烃类,总称为脂环烃。因骨架成环，因此饱和的脂环烃比烷烃少二个氢，其通式为CnH2n，与烯烃的通式一样。 11．1．1分类、命名和异构 1、分类：根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 2、命名 环烷烃的命名 （1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）把取代基的名称写在环烷烃的前面。 （3）取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。 例如： 环烯烃的命名　 （1）称为环某烯。 （2）以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如： 3、异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的异构有： 11.1.2环烷的结构及环烷的构象 物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。 显然，环丙烷中没有正常的C－C键，而是形成“弯曲键”： 1、环烷的结构 由于环丙烷分子中的C－C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而重叠较少，张力较大，具有较高的能量。 根据结构与性能的关系，环丙烷的化学性质应该活泼，容易开环加成。 环丁烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 若四个碳形成正四边形，内角应为90° 角张力：109.5－90＝19.5°＜ 109.5－60＝49.5° 环丁烷中的C－C键也是“弯曲键”，但弯曲程度较小。 ∴环丁烷较环丙烷稳定，但仍有相当大的张力，属不稳定环，比较容易开环加成。 事实上，环丁烷中四个碳原子不共平面，这样可使部分张力得以缓解。 2、环己烷的椅式构象和船式构象 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象： 两种构象通过C-C单键的旋转，可相互转变； 室温下，环己烷主要在椅型构象存在(99.9%以上)。 为什么椅型构象稳定? 椅型构象： ①所有两个相邻的碳原子的碳氢键都处于交叉式位置； ②所有环上氢原子间距离都相距较远，无非键张力。 船型构象： ①C2-C3及C5-C6间的碳氢键处于重叠式位置； ② 船头和船尾上的两个碳氢键向内伸展，相距较近， 比较拥挤，存在非键张力。 ∴我们重点掌握椅型构象。 椅式构象的特点 ①六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三，下三)： ②十二个碳氢键分为两种类型：a－键(直立键)和e－键(平伏键)，每个碳原子上都有一个a键和和一个e键： ③由一种椅型构象可翻转为另一种椅象)。同时，a、e 键互换： ④环上有取代基时，e键取代比a键取代更稳定。 11．1．3脂环烃的性质 脂环烃的熔点和沸点都比相应烷烃高，相对密度也比烷烃高，但仍比水轻。 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似，但由于具有环状结构，故还有一些环状结构特性。 1、催化氢化 在催化剂存在下，氢可以开环生成烷烃。但环大小不同，因此，催化加氢的难易不同。环丙烷容易加氢，环丁烷需较高温度才能加氢。五元以上的环烷则难于开环。 (2) 加卤素 11．2芳香烃 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳