有机化学第三节 立体化学.pptVIP

第三章 立体化学 同分异构 操作法则 允许在纸平面上旋转180度 允许固定一个基团,其余三个依次轮换位置 允许中心碳上任意两基团对调偶数次 禁止在纸平面上旋转90或270度 禁止离开纸面翻转 禁止中心碳上任意两基团对调奇数次 二、锯架投影式三、纽曼投影式 第二节 顺序规则 1. 原子序数 2. 外推比较 3. 重键重连 详见讲义 产生顺反异构的条件： 1、原子间有限制自由旋转的刚性结构存在 2、每个双键或环上碳原子上连接两个不同基团 顺反异构体的命名： 含有两个或多个双键化合物的顺反异构 祥见讲义 结论:分子对称性、手性与旋光性的关系 有对称面或对称中心的分子，是高度对称的分子，分子与其镜像能够重合，没有手性和旋光性. 没有对称面或对称中心的分子,是手性分子,具有旋光性. 对称轴不能作为分子手性的判据. (四) 对映异构 外消旋体：一对对映体等量混合组成外消旋体。外消旋体旋光度为0，是混合物。 费歇尔式观察法 最小基团在竖键 顺时针R-构型, 逆时针S-构型 最小基团在横键 顺时针-S构型, 逆时针R-构型 说明：当费歇尔投影式最小基团处于横键时，可通过基团对调后，再确定其构型 （3）对称轴c  当分子环绕通过该分子中心的轴旋转一定的角度，得到的分子形象与原来的完全重合时，此轴即为对称轴。 对映异构体：分子的构造相同，但构型不同，形成实物与镜象的两种分子，互称为对映异构体。 乳酸 C C O O H O H H C H 3 C C O O H H O H C H 3 镜子 手性分子 * 对映异构体 手性碳原子C * 二. 含有一个手性C化合物的对映异构 H CH3 OH COOH 两种结构的乳酸呈左、右手关系 H COOH OH CH3 3.79 18 （±）-乳酸 3.79 -3.82 53 （－）-乳酸 3.79 +3.82 53 （＋）-乳酸 Pka25° αm（水） 熔点 乳酸的物理性质 结论：含有一个手性碳的分子必为手性分子，必存在一对对映体。 三、对映异构体构型的标记方法 （一） D、L标记法 （以甘油醛为参照） D-（+）-甘油醛 L-（-）-甘油醛 写成标准费歇尔投影式后，-OH（-NH2） 在右侧的为D-构型；在左侧的为L-构型。 L-(-) -甘油醛 L-(+) -甘油酸 说明：D,L-构型与旋光方向无简单对应关系，旋光方向是由旋光仪实际测得的。 1.排序:将四个基团按顺序规则排序,abcd。 2.定向:从最小基团d的对面进行观察，C-d键。 3.连线:a-b-c 连弧线，顺时针R-构型,逆时针-S构型。 （二） R、S 标记法 透视式观察法 （序旋标记法） S-构型 R-构型 H Cl CH3 C2H5 Cl＞C2H5＞CH3＞ H C2H5 CH3 H Cl H C2H5 Cl CH3 H C2H5 Cl CH3 S-构型 R-构型 C2H5 H CH3 Cl H C2H5 Cl CH3 R-构型 ≡ ≡ S-构型 H C2H5 CH3 Cl H C2H5 CH3 Cl 1 2 3 S-构型 R-构型 练习: 四. 含两个手性C原子的化合物 一、含两个不同C *原子的化合物 2 3 COOH COOH H H Cl OH C2：2个 C3：2个 2-羟基-3-氯丁二酸 * * 分子的构造式相同，但分子中的原子在空间的排列方式不同。 顺反异构、对映异构、构象异构。 立体异构 第二节 分子的平面模型表示法 费歇尔投影式 锯架投影式 纽曼投影式 主碳链, 竖直放, 编号小的碳在上, 竖键向内, 横键向外, 不可随意转方向 一.费歇尔(Fischer)投影式： ≡ H CH3 ≡ COOH OH OH CH3 COOH H 书写费歇尔式的注意事项 投影式只能在纸面上旋转180°，而不能旋转90°或270 °。 构型保持 构型改变 旋转90° 旋转180° 1 投影式不能离开纸面翻转。 投影式手性C原子上所连的原子或基团，可以两—两相互交换偶数次，不能交换奇数次。 交换1次 交换2次 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅲ和Ⅰ构型相同，Ⅱ和Ⅰ（Ⅲ）构型不同。 2 3 透视式 第三节 顺反异构 哪些化合物存在顺反异构体： 具有双键的化合物——由于双键不能自由旋转，当双键连有不同的原子或基团时，就会出现两种不同的空间排布方式，从而产生顺反异构体。 环状化合物——把碳环近似的看成一个平面，连在环碳上的原子或基团就有在环平面的上下之分，从而产生顺反异构现象。 产生顺反异构体的原因： 1. 顺/反构型标记法： 相同的原子或基团位于双