毒分第11-12篇.pptVIP

第十一章 金属毒物 metaltic poisons 第一节 金 属 毒 物 metaltic poisons 金 属 毒 物 (metaltic poisons) 能够引起急性中毒的金属单质及其化合物　 常　见　种　类 　　 砷及其化合物 汞及其化合物 　 其 它 : 钡／铅／铬／铊 金 属 毒 物 的 特 点 体内与蛋白质结合形成难离解的大分子（As，巯基） 在体外检材中多以混合状态存在 对检材要求范围广 金属离子的价态在检测中具有可变性 检材需经有机质破坏后检验 检测特点 检材一般需有机质破坏（氧化、分解） 检测目标物是金属元素 （无毒---有毒，假阳性） 金属元素较稳定 进行对照试验以排除干扰 区别金属正常含量与中毒 金属毒物的分离方法 有机质破坏法(destruction of organic substance method) 湿消化法－敞开体系／压力罐 干灰化法－直接／碱式灰化 湿法有机质破坏 湿法有机质破坏是在液体状态下破坏并消除生物检材中的有机物质的方法。 是用氧化剂和辅助氧化剂氧化除去检材中的各种有机质从而分离出金属离子待测 常 用 的 消 化 体 系 HNO3－H2SO4 HNO3－H2O2 HNO3－HClO4 HNO3－H2SO4－KMnO4 　 HNO3－H2SO4常用 HNO3－H2SO4 法操作（脏器） 容　器：　凯氏烧瓶 过 程：检材—加浓硝酸—固体熔化--加十几毫升浓硫酸---检液颜色变深时继续加浓硝酸---直至检液颜色变淡--加大火力，直至产生三氧化硫的浓重白烟或白烟即将被赶尽 –加十几毫升饱和草酸铵 –-继续加热20分钟—冷却（阳离子硫酸盐） 产　物：　最高氧化态的金属离子 强酸性水溶液，淡黄色 如　AsO43 – 讨论：浓硫酸在湿氧化中起什么作用？饱和草酸铵起什么作用？ （脱水，去亚硝酰硫酸） 湿法有机质破坏特点 优点是消化法快速、易操作、易观察 适用大多数金属离子,尤为易挥发金属， 方法较成熟、适用范围较广、可供选择点较多。 主要缺点是费时、费力、操作繁琐。 干法有机质破坏 是在高温、无水状态下使检材中的有机物质被氧化分解除去的方法。 检材烘干 →灼烧 →灰化 直至除去全部有机质而留下金属 灰化操作方式 直接灰化法：直接对检材进行灰化 碱式灰化法：加碳酸钠或硝酸钾共同灰化 灰 化 法 操 作 灰化器皿 　坩埚 ／电炉／高温炉 灰化产物 　金属氧化物／金属难溶盐 方法特点 直接灰化适宜于不挥发金属（Ba、Pb) 　　　　　 碱式灰化适宜于易挥发金属 含汞检材不宜（易挥发) 马弗炉 金 属 毒 物 分 析 砷及其化合物 汞及其化合物 钡化合物 铬化合物 铅化合物 筛选试验-Reinsch试验 以单质铜为还原剂， 一定酸度和温度下， 一些金属离子可被铜单质还原成为金属单质后再沉积与铜片表面， 形成特殊的颜色而加以鉴别. 可 在 铜 表 面 沉 积 的 金 属 As Hg Ag Bi Sb Se Te 黑　 白　 银白　 黑　 紫 黑　 黑 Reinsch试验反应式 As2O3+3Cu+6HCl → 2As↓+3CuCl2+3H2O Hg2++Cu → Hg↓+Cu2+ Hg22++Cu → 2Hg↓+Cu2+ Sb2O3+3Cu+6HCl → 2Sb↓+3CuCl2+3H2O （控制酸度、Cl-) Reinsch试验的确证 升华试验 Gutzeit法 砷 (As ) 及其化合物 1. 主要砷化合物 AsH3 ， 砒霜 As2O3 ，Ca(AsO3 ) 2 NaAsO2 2. 砷化合物毒性 As3+ As5+ 气态 可溶性 不溶性 砷与人体健康 砷有灰、黄和黑色三种同素异形体，质脆而硬，具有金属性、元素砷毒性很低，而砷化合物均有毒性、三价砷化物比五价砷化合物毒性高。 溶解度小的雄黄（As2S2 ）和雌黄（As2S3 ）等砷的硫化物毒性低、而砷的氧化物和盐类绝大部分属高毒类。 急性中毒主要为误服三氧化二砷（砒霜）及其他可溶性种化合物所致。 职业中毒少见、某些无机砷化合物可引起人体皮肤癌和肺癌。 砷污染，它使泰国的西南部整个地区的人丧失劳动力。类似的不光是泰国的这个地区，国外的还有津巴布韦、新西兰，智利的北部、日本的宫崎县，我们国