第十节 配位化合物.pptVIP

* 第十章 配位化合物 Coordination Compounds 学习要求 1、掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 2、掌握配合物价键理论的主要论点。 3、掌握配离子稳定常数的意义和应用； 4、理解配位平衡的复杂性和四大平衡之间的相互影响，对多重平衡进行简单的近似计算。 10.1 配位化合物概述 10.1.1 配位化合物的含义 CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4 配合物的形成 深蓝色晶体 加入酒精过滤 把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜晶体溶于水，分成三分，进行如理实验： （1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说明没有明显NH3 ， （2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示有SO42-离子 + 铜氨溶液 的组成 由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含量分析）可以得出铜氨晶体的组成为[Cu(NH3)4]SO4 复盐与配合物的区别 复盐 KCl·MgCl2·6H2O 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K+, Cl-, Mg2+ 溶于水 [Cu(NH3)4]2+, SO42- 溶于水 复盐在溶液中电 离出的离子全部 是简单离子 配合物在溶 液中存在复 杂基团 配合物 的定义 由复杂离子和简单的反号离子结合而成的化合物。 具体地说，它是由中心离子(或原子)(central ion or atom)和配位体(ligand)(阴离子或分子）以配位键(coordinating bond)的形式结合而成的复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配位单元。凡是含有配位单元的化合物统称为配合物(coordination compound)。 如：Cu2+ + 4NH3 ==Cu(NH3)42+ 铜氨配离子 Cu2+ NH3 NH3 NH3 NH3 特点：稳定单元结构中有配位键。 电中性配合物——如Fe(CO)5 、Co(NH3)3Cl3 配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2- 配酸 H2[PtCl6]、配碱 [Cu(NH3)4](OH)2 、配盐 [Cu(NH3)4]SO4 （这些都可电离出配离子） 配合物 10.1.2 配位化合物的组成 Cu2+ NH3 NH3 H3N H3N SO42- 配位体:NH3 配位原子:N 中心离子:Cu2+ 配位数 ←中心离子 ←中心离子 ←中心原子 ←配位体 ←外界 ←配位体 配位体 内界(配离子) 外界 内界 内界 内界[Cu(NH3)4]2+ 外界SO42- 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 　　阳离子(多) 　　中性原子(少) Fe(CO)5 , Ni(CO)4 　　金属元素(多) 　　非金属元素(少) 1.中心离子（或中心原子） 也称为配合物的形成体 2.配位体和配位原子 配位体简称配体 在配体中提供、直接与中心离子（或原子）结合的原子。 例如，NH3中的N原子。配位原子常是ⅤA、ⅥA、ⅦA族的元素。 配位原子(coordinating atom) 是含有孤对电子的阴离子或中性分子 ●单基配体monodentate ligand(单齿配体)： 一个配体中只含一个配位原子. ●多基配体(polydentate ligand) （或多齿配体）含有两个或两个以上配位原子的配位体。 二齿配体： 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA 乙二胺（en） 乙二酸根（草酸根） 配位数=配位原子数 单齿配体：配位数=配体数 多齿配体：配位数=配体数×齿数 3. 配位数 直接与中心离子或原子配合的配位原子数，叫做该中心离子或原子的配位数(coordination number)。 一般说来:(1)金属离子的半径越大，电荷越高，配位数越大。 (2)对同一中心离子或原子，配位体的半径越大，中心离 子周围容纳 的配位体越少，配位数越小；如，Al3+和 Cl?可形成AlCl4-，而Al3+ 和F?可形成AlF63-； 常见金属离子的配位数 1价金属离子 2价金属离子 3价金属离子 Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6 Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6 Au+ 2,4