第7篇 原子发射2011.pptVIP

第七章 原子发射光谱分析*AES;原子发射光谱分析Atomic Emission Spectrometry;一、AES的基本原理* ;AES是根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。 ;1. 历 史;2. 有关术语 ;*;3. 原子光谱的产生* ;能量形式;从上式可以知道：每一条所发射的谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。 由于这些跃迁应遵循“光谱选律”，因此对特定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线。 原子的各个能级是不连续的（量子化）。电子的跃迁也是不连续的，因此原子光谱是线状光谱。;定性依据：每种元素都有其特征光谱 原子线和离子线习惯上统称为原子光谱 例: MgⅠ?? 285.213nm??? 镁的原子线MgⅡ?? 279.553nm??? 镁的一级离子线MgⅢ?? 182.897nm??? 镁的二级离子线;4. 谱线的强度* ;*;Boltzman分布定律：;*;Ni与原子总密度及电离度的关系：;（2）影响谱线强度的因素;（3）谱线的自吸和自蚀＊;AES光谱分析中，由于自吸现象影响谱线的强度和形状，使光谱定量分析的灵敏度和准确度都下降。 自吸现象与元素含量有关。谱线的峰值强度完全被吸收时，称为谱线的自蚀。 因此，应该注意控制被测定元素的含量范围，并且尽量避免选择自吸线为元素的分析线。;5. 光谱分析的基础与过程＊ ;二、电弧、火花和等离子体光源* ;光源的作用: ??????????提供试样蒸发、解离和激发所需要的能量，并产生辐射信号。 要求: ??????????激发能力强，灵敏度高，稳定性好，结构简单，操作方便，使用安全。 光源的种类: ???? ??????直流电弧，低压交流电弧，高压火花，电感耦合等离子体（ICP）等。;1. 直流电弧光源*;直流电作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A； 两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内； ;使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4 ～ 6mm；电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，电子与原子碰撞，电离出正离子冲向阴极。于是电子、原子、离子间的相互碰撞，发生能量交换使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。 ;（2）直流电弧结构;（3）DC特点与应用;D. 弧温低，激发能力一般，不适于难激发元素； E. 稳定性差，再现性及精密度较差，定量分析时需用内标法克服光源波动； F. 光谱线易自吸和自蚀，不适于定量分析。 故DC电弧适于做难熔物质中痕量易激发元素的 定性和半定量分析。 ; 2. 低压交流电弧; （1）工作原理;（3）当G被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电； （4）在放电的短暂瞬间，电压降低直至电弧熄灭，在下半周高频再次点燃，重复进行。 ;（2）特点;3. 高压火花光源;（2）转动续断器M，2, 3为钨电极，每转动180度，对接一次，转动频率(50转/s)，接通100次/s，保证每半周电流最大值瞬间放电一次。 电极间不连续的放电叫火花放电 高压火花是用高电压（8000~15000V）使电容器充电后释放的能量来激发试样光谱。;高压火花的特点：;AES中三种常见光源的性能比较* ; 4. 电感耦合等离子体光源 Inductively Coupled Plasma, ICP;（１） ICP-AES的结构流程 structure of ICP-AES and process; 炬管与雾化器：;进样/雾化/ICP; （２）工作原理：;形成稳定的焰炬应有 三个条件: a. 高频电磁场 b. 工作气体 c. 能维持气体稳定放电的石英炬管;ICP光源：;（3）ICP炬中元素的激发机理： ;Ar-ICP放电中，被测定物质的原子和离子激发模型如下:;(4) 电荷转移激发 M + Ar+ M+ + Ar???????????? ? M + Ar+ M+* + Ar?????????? (5) 辐射激发 M + hγ M*　 反应式中M*、 M+和M+*分别代表被测定元素的激发态原子、离子和激发态离子。 ;（4）ICP的一般特点及应用*;“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。有效消除自吸现象，线性范围宽。 ICP焰炬外型像火