基于LDHs的层状结构制备负载型金属催化剂的的研究.pptVIP

经费申请安排 科目 申请经费/万元 备注 一 研究经费 43.0000 二 国际合作与交流费 5.0000 三 劳务费 9.0000 按申请经费15%计算 四 管理费 3.0000 按申请经费5%计算 合计 60.0000 LDHs 的化学组成可写为[M2+1?xM3+x(OH)2]x+(An?)·yH2O, 其中x 为M3+/(M2++M3+)的摩尔比值; y 为层间水分子数量. M?O 八面 体沿ab 面方向生长形成主体层板, 层间客体阴离子诱导主体层板沿c 轴方向形成有序堆积, * * * * “ ” “ ” 基于LDHs的层状结构 制备负载型金属催化剂的研究 Catalytic performance of supported metal catalysts based on the layerd structure of LDHs 项目提纲 立项依据与研究思路 研究内容及拟解决关键科学问题 研究方案与可行性分析 项目特色与创新之处 预期研究成果 经费申请安排 立项依据与研究思路 催化反应调控 加速化学反应过程 选择调控化学过程 Bao XH et al., Nature Material, 2007, 6:507 Shi YS et al., 15 th ICC, 2012 电子结构 空间结构 立项依据与研究思路 LDHs (Layered double hydroxides)的可调控性 ·层板金属组成 ·层板电荷密度及分布 ·层间阴离子种类及数量 ·层内空间尺寸 LDHs具有作为限域作用催化剂载体的前景 立项依据与研究思路 Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- + + + + + + + + + + + + Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- + + + + + + + + + + + + ·层板带正电荷 ·层板间距可调节 电子 空间 化学反应 过程调控 研究内容 1、在已有的LDHs合成方法基础上，用阴离子交换的方法，把不同种类的贵金属配离子(PtCl42-,PdCl42-,AuCl4-)交换进入LDHs层间 如何控制交换进入层间的活性组分载量？ 考察载体M2+/M3+比例、配离子浓度对载量的影响 2、用还原剂将所需活性金属还原 如何防止层状结构破坏？如何控制金属形貌？ 考察还原剂种类、浓度、还原时间和还原溶剂对所得样品结构的影响 研究内容 3、用阴离子表面活性剂调控层间距离 考察不同种类的阴离子表面活性剂插层后所得LDHs的层间距规律 4、系统研究不同结构的催化剂的催化性能 用探针反应考察负载于LDHs层板间、层板表面以及非LDHs负载的催化剂性能差异，以及层板间距对不同催化反应选择性的影响 拟解决的关键科学问题 1、探索活性金属组分在LDHs层板上的沉积与生长规律 3、由探针反应所得结构-性能关系，加深对催化剂空间限域效应的理解 2、形成一套成熟可控的LDHs层板负载金属催化剂的制备方法 研究方案 1、离子交换法制备不同浓度的XCl4n-/LDH Choudary et al., Journal of American Chemical Society, 2002, 124:14127 2、摸索还原条件，在保持LDHs层状结构下还原活性组分 拟考察采用不同浓度的水合肼、六亚甲基四胺，在不同温度下（室温到60 oC），还原所得的负载型催化剂形貌特点 研究方案 3、催化剂的结构表征 4、催化性能的考察 用CAL加氢、p-CNB加氢以及苯甲醇氧化反应作为探针反应，考察所制备催化剂的活性与选择性，并与传统催化剂作比较，明确X/LDHs的层板电荷、层板间距以及活性组分形貌对于具体催化反应的影响 采用包括FTIR、CO-chemisorption、H2-chemisorp-tion、N2-吸附/脱附、XRD、XPS、ICP-MS、HRTEM等物理化学分析手段，系统表征所制备样品的结构特点 可行性分析 1、对于LDHs中M2+/M3+的调控，文献中已经有成熟的经验与制备方法 2、已有文献报道过阴离子交换将PdCl42-置换进层板之间的方法 3、阴离子交换改变插层结构已经是比较成熟的技术 4、申请人所在研究组具有还原法合成不同形貌贵金属的经验，并且长期从事催化合成与表征，具有深厚技术积累 项目特色与创新之处 利用LDHs层板所带正电荷以及层板之间的空间限制，对负载型金属催化剂的催化性能进行调控，是利用LDHs作为催化剂载体的一个新思路 潜在的研究结果不仅对LDHs的有效利用有参考价值，也能通过催化性能与催化剂结构之间建立构-性关系