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功能性高分子個人報告 超臨界流體於高分子加工之應用 超臨界流體 supercritical fluids 陳政群 研究員（工研院 環安中心） 常見純物質有氣、固、液三相，於氣-液共存時，液 相密度大於氣相密度，當系統溫度及壓力達到某一 特定點時，氣-液兩相密度趨於相同，兩相合併為一 均勻相。此一特定點即定義為該物質的臨界點，所 對應的溫度、壓力和密度則分別定義為該純物質的 臨界溫度(TC)、臨界壓力(PC)和臨界密度(ρC)。若 超過此點時，無論壓力如何增加皆無法使之液化， 溫度如何升高亦無法使之返回氣相，我們稱此高於 臨界溫度及臨界壓力的均勻相為超臨界流體。 水與二氧化碳的相圖如圖一所示。 圖中Supercritical之正方形區塊即為超臨界區， Subcritical為次臨界區，一般物質於此兩區塊之 流體特性大不相同，因此常利用於工業方面之用途。 表一為典型的超臨界流體三種狀態的物理性質 比較，可以明顯看出超臨界流體之物性均在氣 體與液體之間。具有類似氣體的擴散性及液體 的溶解能力，同時兼具低黏度、低表面張力的 特性，使得超臨界流體能夠滲透進入微孔隙的 物質。因此，用於萃取時萃取速率比液體快而 有效，尤其是溶解能力可隨溫度、壓力、極性 而變化。 超臨界流體技術的研究方向可以說是五花八門， 基本上都是在取代有機溶劑的使用，其中包括咖 啡因的去除，香辛料之萃取、植物精油、色素及 其機能性成份的萃取分離；藥物或一些特殊分子 之結晶製造；聚合物之塑形溶劑、精密電子零 件、晶片甚至半導體及光纖的清洗；聚合物的化 學合成製造；藥物及特殊化學物質及香味的酵素 合成；以及利用超臨界水氧化處理廢棄物等。 超臨界流體的應用 談駿嵩博士本文發表於2002年11月359期科學發展期刊作者為清華大學化工系教授 摘要 超臨界流體是指操作溫度及壓力超 過其臨界溫度及臨界壓力時的流體。由 於二氧化碳的臨界溫度接近室溫，在分 離或反應後可藉由減壓而輕易地與其他 物質分離，不會產生殘留而造成環保及 安全上的問題，因此超臨界二氧化碳是 綠色溶劑之一，用以取代傳統的有機溶 劑。 什麼是超臨界流體？ 物質通常有大家所熟知的氣、固、液三相， 但當溫度及壓力超過其臨界溫度及臨界壓力時， 就進入所謂的超臨界流體狀態。在未達臨界點 前，常存在明顯氣具、液兩相之間的界面，但到 達臨界點時，此界面即消失不見。有些物質在到 達超臨界流體相時，顏色也會由無色變成其他顏 色，若再經減壓或降溫，又會回復氣、液兩相。 被稱為「超」臨界流體雖然只是溫度及壓力 超過其臨界點所產生的物質，但它確實是具有一 些特性的。 一般而言，超臨界流體的物理性質是介於氣、 液相之間的。例如，黏度接近於氣體，密度接近於 液體，因密度高，可輸送較氣體更多的超臨界流 體，因黏度低，輸送時所須的功率則較液體為低。 又如，擴散係數高於液體10至100倍，亦即質量傳 遞阻力遠較液體為小，因之在質量傳遞上較液體為 快。此外，超臨界流體有如氣體幾無表面張力，因 此很容易滲入到多孔性組織中。除物理性質外，在 化學性質上亦與氣、液態時有所不同。例如，二氧 化碳在氣體狀態下不具萃取能力，但當進入超臨界 狀態後，二氧化碳變成親有機性，因而具有溶解有 機物的能力，此溶解能力會隨溫度及壓力而有所不 同。 神奇的綠色溶劑 由於大部分見諸於文獻報導中的超臨界流體 在常壓下均屬氣態，因之在使用後只要減壓即會變 回氣相，而和其他固、液相的物質分離，故容易回 收再使用，亦是使用超臨界流體的優點之一。 在眾多流體中，又以二氧化碳最常受到考量， 因其臨界溫度不過攝氏31.2度，接由於近室溫，此 外，臨界壓力也不算太高，約72.8大氣壓，又不具 毒性，不會自燃，來源廣且價格不高。 一九五○年代，美、蘇等國即進行以超臨界 丙烷去除重油中的柏油精及金屬，如鎳、釩等， 降低後段煉解過程中觸媒中毒的失活程度。但因 涉及成本考量，並未全面實用化。此後，利用超 臨界流體進行分離的方法曾沈寂了一段時間，直 到一九七三及一九七八年第一次和第二次能源危 機後，才又受到工業界的重視。一九七八