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商丘师范学院化学物理化学教研室
什么是孤立法? 设计一系列溶液,其中只有某一物质的浓度不变,而其它物质的浓度均相同,借此可以求得反应对该物质的级数.用同样的方法亦可得到其它各种作用物的级数,从而确定速率方程。 本实验通过丙酮碘化反应说明如何应用孤立法确定反应级数的方法。 八 参考文献 (1)复旦大学等编、庄继华等修订《物理化学实验》(第三版 )北京.高等教育出版社 2005 (2) McGRAW HILL, Experiments in physical chemistry, 7thed. 2003 (3) 顾月珠主编 山东大学、山东师范大学等合编《基础化学实验(Ⅲ)-物理化学实验》北京,化学工业出版社2004年 谢谢 * * 商丘师范学院化学系物理化学教研室 物理化学实验电子教案 复杂反应─丙酮碘化 数据处理 实验目的 思考讨论 实验仪器及药品 参考文献 实验步骤 注意事项 实验原理 一、实验目的 测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率常数及活化能; 2. 初步认识复杂反应机理,了解复杂反应表观速率常数的求算方法。 二、实验原理 (1) 由lgT对t作图可得一直线,直线的斜率为kεdCACH+。式中εd可通过测定一已知浓度的碘溶液的透光率,由(7)式求得,当CA与CH+浓度已知时,只要测出不同时刻丙酮、酸、碘的混合液对指定波长的透光率,就可以利用(8)式求出反应的总速率常数k。 (2) 由两个或两个以上温度的速率常数,就可以根据阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式计算反应的活化能。 三、实验仪器及药品 实验仪器: 721型分光光度计 超级恒温槽 带有恒温夹层的比色皿 比色管 容量瓶 移液管 烧杯 碘量瓶1套 移液管 停表 实验试剂: 碘溶液(含4%KI)(0.050mol·dm-3、0.0050 mol·dm-3); 标准盐酸溶液(2mol·dm-3); 丙酮溶液(2mol·dm-3)。 四、实验步骤 (1)开启恒温水浴,控制温度为35℃。 (2)测εL值:调光度计波长为520mn,在恒温比色皿中分别注入0.005mol/L碘溶液和蒸馏水,用蒸馏水调吸光度零点,测吸光度(平行测量三次)。 (3)反应液的配制: 分别移取5mL碘溶液(0.05mol/L)和5mL酸溶液(2.000 mol/L)于25ml比色管中,加入约10ml水,再取10ml丙酮溶液(2.000 mol/L)于50ml比色管中,加大约10ml水,在第三支比色管中注入25ml蒸馏水,三支比色管同时放入恒温水浴中恒温10分钟。 (4)测量反应液吸光度 快速将恒温的碘、酸混合液倾入丙酮溶液中,迅速摇动,用恒温水洗涤盛碘酸之比色管,使反应液的总体积为 50ml。将反应液迅速注入2cm比色皿中,每次用蒸馏水调吸光度零点后,测其吸光度值。35℃时,每半分钟测一次,;30℃时,每1分钟测一次(两次直到吸光度小于0.05为止); 五、数据处理 (1)εL的测量数据:(0.005mol/L碘溶液、35℃)根据εL= A/ CI2计算εL值? (2)反应液吸光度测定(35℃) 将测得的发生反应液的吸光度A值对t作图,从直线的斜率可求出丙酮碘化反应速率常数35℃时K值。 (3)反应液吸光度测定(30℃)将测得的发生反应液的吸光度A值对t作图,从直线的斜率可求出丙酮碘化反应速率常数30℃时K值。 (4) 根据 ln(k2/k1)= Ea/R(1/T1-1/T2) 求丙酮碘化反应活化能。? 六、注意事项 温度影响反应速率常数,实验时体系始终 要恒温。 混合反应溶液时操作必须迅速准确。 比色皿的位置不得变化,用比色皿时,应将其洗净擦干,用完后仍应洗干净,放回盒内,任何时候,不得用手捏去比色皿的光面。 七、思考讨论题 1.在动力学实验中,正确计量时间是很重要的。本实验中从反应开始到起算反应时间,中间有一段不算很短的操作时间。这对实验结果有无影响?为什么? 2.影响本实验结果的主要因素是什么? 3.如何正确的使用分光光度计?透光率与消光值有什么不同?如何进行数值转换? *
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