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6 原子质谱法 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按 质荷比（m/z）大小 进行分离记录的分析方法。所获得结果即为质谱图（亦称质谱）。根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。6 原子质谱法 质谱法早期主要用于原子量的测定和定量测定某些复杂碳氢混合物中的各组分等。1960年以后，才开始用于复杂化合物的鉴定和结构分析。80年代末以来，ICP-MS在无机元素分析中得到应用。实验证明，质谱法是研究有机化合物结构和无机元素分析的有力工具。6 原子质谱法 教学要求:掌握无机质谱仪的基本结构及工作原理；掌握ICP-MS定性及定量分析方法。6 原子质谱法 本章重点:质谱仪的基本结构及各部件的工作原理；质谱图及干扰类型；ICP-MS定性及定量分析方法。6.1 概 述 定义： 质谱法——基于对样品气态离子的质荷比和离子流强度进行成分和结构分析的仪器分析方法。 原子质谱法——将单质离子按质荷比不同进行分离和检测的方法。6.1 概 述 发展简史：1812年：Thomson制成了世界上第一台质谱仪，并用它发现了Ne的两种同位素22Ne和24Ne。早期的工作主要是测定原子量，同时用它发现了许多稳定同位素；20世纪30年代：由于离子光学理论的建立，促进了质谱仪的发展，出现了各种双聚焦质谱仪；20世纪40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析；6.1 概 述20世纪50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段；20世纪80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展；20世纪90年代：一些新的离子化方法及联用技术如GC-MS，HPLC-MS，MS-MS，ICP-MS等得到快速发展。6.1 概 述 质谱仪的分类：按用途可分为：有机质谱仪、无机质谱仪、同位素质谱仪和气体分析质谱仪。按原理可分为：单聚焦质谱仪、双聚焦质谱仪、四极杆质谱仪、飞行时间质谱仪、回旋共振质谱仪等。 在各类质谱仪中，进行有机分析的仪器约占总数的80%。6.1 概 述 质谱分析包括以下几个步骤：离子化——将待测物的大部分转化为离子流，一般为单电荷正离子；分离——将离子按质量—电荷比值（即质荷比，m/z)分离；检测——计数各种离子的数目或测定由离子轰击传感器时产生的离子电流。6.2 仪器装置 （1）质谱仪的工作原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷 z 有关，即 z V = 1/2 m ?2（6-1）其中z为电荷数，V为加速电压，m为离子的质量， ?为离子被加速后的运动速度。 具有速度 ? 的带电粒子进入质谱分析器的电磁场中，根据所选择的分离方式，最终实现各种离子按m/z进行分离。6.2 仪器装置 （2）主要性能指标 1）质量测定范围 质量测定范围——质谱仪能够分析试样的相对原子质量(或相对分子质量)范围。 质量测定范围以原子质量单位量度，1个原子质量单位：1u=1.66054?10-27kg/12C原子 如12C=12u, CH4=16.xxxx u 在非精确测量中，常直接以原子或分子量大小来表示。气体质谱仪——一般质量测定范围在2～ 100；有机质谱仪——可达几千；现代质谱仪——高达几十万。图6-16.2 仪器装置 2）分辨率 分辨率是指质谱仪分辨相邻质量数离子的能力。定义为：两个相等强度的相邻峰(质量分别为m1和m2)，当两峰间的峰谷不大于峰高的10%时，则可认为两已分开，其分辨率R为：（6-2） 可见在质量数小时，分辨率亦较小。 实际工作中很难找到两个相等的峰，故常以单一峰高 5% 处的峰宽 W0.05 代替△ m,此时，分辨率定义为：（6-3）6.2 仪器装置 分辨率由下列因素决定：离子通道半径r；加速器和收集器狭缝宽度；离子源的性质。 分辨率几乎决定了仪器的价格。分辨率在500左右的质谱仪可以满足一般有机分析的要求，价格相对较低。分辨率大于10000的高分辨率仪器，其价格也在4倍以上。6.2 仪器装置 3）灵敏度绝对灵敏度——仪器可以检测到的最小样品量；相对灵敏度——仪器可以同时检测的大组分与小组分含量之比；分析灵敏度——输入仪器的样品量与仪器输出的信号之比。6.2 仪器装置（3）质谱仪的基本结构质谱分析包括以下几个步骤：离子化——将待测物的大部分转化为离子流，一般为单电荷正离子；分离——将离子按质量—电荷比值（即质荷比，m/z)分离；检测——计数各种离子的数目或测定由离子轰击传感器时产生的离子电流。6.2 仪器装置 质谱仪有进样系统、电离系统、质量分析器和检测系统。为了获得离子的良好分析，必须避