原子吸收和荧光分析光谱分析.pptxVIP

一、共振线 resonant line共振吸收线：原子吸收辐射后，原子外层电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。共振发射线：原子外层电子由基态跃迁至第一激发态，又回到基态，发射出的光谱线。共振吸收线和共振发射线一起统称共振线。原子吸收光谱分析是利用特殊光源发射出待测元素的共振线，并将溶液中离子转变成气态原子后，测定气态原子对共振线的吸收而进行的定量分析方法。I? ?二、谱线的轮廓与变宽 line profile and broaden 1. 吸收谱线的轮廓以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸气，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? ：h??I0 ?原子蒸气l若原子蒸气中原子密度一定，则吸收光的强度与原子蒸气宽度满足下列关系：其中k? 为一定频率的光吸收系数。注意：k? 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长范围的，即谱线是有轮廓的！吸收系数将随着光源的辐射频率而改变，这是由于物质对光的吸收具有选择性，故透过光的强度随着光的频率而有所变化，其变化规律如图所示。谱线轮廓：原子群从基态向激发态跃迁吸收的谱线并不是绝对单色的几何线，而是具有一定的宽度，称之为谱线轮廓。谱线轮廓就是谱线强度随波长（频率）的分布曲线。表征吸收线轮廓的参数：中心频率?0（特征频率）:吸收线半宽度：Δ?0 （动画演示/AAS/AAS吸收谱线.swf动画演示） 中心频率：吸收线的轮廓中，某频率?0处透过的光强度最小（即物质对光的吸收最大），?0称为中心频率或特征频率。峰值吸收：在中心频率?0处，吸收系数有极大值k0，称为峰值吸收。吸收线半宽度：在吸收系数等于极大值的一半处，吸收线轮廓上两点间的频率差。2. 吸收谱线变宽的原因 （1）自然变宽 照射光具有一定的宽度。??N=1/2πτi （2）多普勒变宽（热变宽）由原子无规则运动而产生。 例：火车迎面开来，鸣笛声渐响，频率大 火车远离而去，鸣笛声渐粗，频率小 同样，当火焰中的基态原子背向检测器运动时，被检测到的频率比静止波原发出的频率低； 当火焰中的基态原子向着检测器运动时，被检测到的频率比静止波源发出的频率高。（动画演示/AAS/AAS多普勒变宽.swf动画演示）（3）碰撞变宽（分为劳伦兹变宽和赫鲁兹马克变宽） 由于原子相互碰撞使能量发生变化，引起的的谱线变宽。 劳伦兹（Lorentz）变宽： 待测原子和外来其他原子的碰撞。赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽 待测原子之间的碰撞。（4）自吸变宽 光源的空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。（5）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象。三、原子吸收光谱的测量detection of atomic absorption spectrometry钨丝灯或氘灯，连续光源发出的光，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线半宽度约10-3nm，如下图所示：若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。1. 积分吸收 integrated absorption在吸收谱线轮廓内，对吸收系数进行积分。表示原子蒸气吸收的全部能量。f-----振子强度， N----单位体积内的原子数， e----为电子电荷，m---电子的质量。讨论如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数N0。但是吸收谱线宽度10-3nm，需要分辨率非常高的色散仪器，这是难以达到的。一百多年前已发现，但一直难以使用。？？？2. 锐线光源 narrow line source 1955年，澳大利亚物理学家瓦尔西提出，在原子吸收分析中使用锐线光源，测量谱线的峰值吸收，而代替积分吸收。经过一系列推导，得到峰值吸收系数与基态原子数成正比，从而解决了困扰科学家多年的难题。锐线光源：发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。（能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源）锐线光源需要满足的条件： （1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。 （2）发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。待测元素对中心波长的峰值吸收与该种元素的原子浓度成正比，解决了原子吸收的测量问题。然而由于只有同种元素的原子才能发射中心波长相同的发射线，原子吸收仪器不得不为每一种待测元素配备一个能发射较窄谱线的特制灯（空心阴极灯）。 上式的前提条件：（1） Δνe Δνa ；（2）辐射线与吸收线的中心频率一致。内容选择：第一节 原子吸收光谱法原理principle of atomic absorption spectrometer第二节 原子吸收光谱仪atomic absorption spectrometer第三节 干扰与抑制