化学氧化-二氧化氯氧化ppt课件.ppt

Thank You ! 第1章 化学氧化Chemical Oxidation 内 容 1 臭氧氧化 2 二氧化氯氧化 3 5 过氧化氢氧化 4 2 高锰酸钾氧化 高铁酸钾氧化 作用 化合物 无机物 有机物 化学氧化 微毒、无毒或易 分离形态的物质 臭氧氧化 直接反应机理—臭氧分子直接进攻有机物的反应 加成反应 亲电反应 亲核反应 共振杂化分子的四种典型形式 臭氧分子的共振三角形结构表明，它可以作为偶极试剂、亲电试剂和亲核试剂,与有机物形成三类反应 间接反应机理—臭氧分解形成自由基与有机物的反应 溶解O3分解形成HO·，HO·通过不同的反应使无机物和有机物氧化. 电子转移反应 抽氢反应 OH·加成反应 二氧化氯氧化 二氧化氯的发现及其应用 1 1811年 美国的戴维(Dary)用硫酸将氯酸钾酸化得到黄绿色气体,称之为优氯. 1843年 米隆用盐酸将氯酸钾酸化也获得了一种黄绿色气体. 1881年 舍恩拉科鉴别出这种气体是ClO2和Cl2的混合物. 1940年代 ClO2开始用于食品杀菌消毒,造纸的漂白和水的净化处理等. 1973年 氯气和其它氯系消毒剂的消毒副产物——三氯甲烷的发现推动了ClO2在饮用水处理中的推广应用. 1980年代 稳定性ClO2问世及小型商用ClO2发生器开发成功. 1983年 美国EPA推荐使用ClO2对饮用水消毒. ClO2不仅是一种广谱、高效的消毒剂，而且还是优良的水处理剂、食品保鲜剂、漂白剂、防腐剂和除臭剂, 在水处理、食品、医疗保健、造纸、养殖、日化等行业得到广泛应用 WHO确认ClO2为A级安全消毒剂，被认定为氯系消毒剂最理想的更新换代产品。 中国状况 1980年代初 开始ClO2的研究 1990年代 发展迅速 多用于造纸、纺织等行业，并逐步应用于自来水厂。 二氧化氯的物理化学性质 2 基本性质 通常状态下为黄绿色的气体，具有与氯气相似的刺激性气味，分子量67.45；760mmHg时, 沸点11℃, 熔点-59℃,气态密度是空气的2.4倍;液态呈红褐色，固态为橙黄色. 溶解性 易溶于水，其在水中的溶解度是氯的5倍，常温水溶液呈黄绿色； 溶解度与其分压和水的温度有关。 二氧化氯的物理化学性质 2 稳定性 在常温下可压缩成深红色液体，极易挥发，极不稳定，易分解为氯气和氧气，并放出热量，在光照、机械碰撞或接触有机物都会发生爆炸。 影响ClO2稳定性的主要因素: 温度和光照. 温度升高、暴露在光线下或与某些有机物接触摩擦,可能引起爆炸; 在空气中的体积浓度超过10%就会发生爆炸; 在水中浓度超过30%时也会发生爆炸; ClO2溶液浓度在10g/L以下时基本没有爆炸的危险。 ClO2水溶液在较高温度与光照下会生成ClO2-与ClO3-, 应避光低温存放. 二氧化氯的物理化学性质 2 氧化性 是强氧化剂，具有较高的电极电位 E0＝1.95V; ClO2中含氯52.6%, 从Cl4+→Cl-1的氧化过程中有5个电子转移,其有效氯含量为52.6％×5＝263%，氧化能力是Cl2的2.63倍; ClO2不稳定, 遇水会迅速分解生成HClO3、HClO2、HClO、Cl2、O2等强氧化剂，进而产生多种氧化能力极强的活性基团(即自由基). ClO2 + H2O → HClO3 + HCl ClO2 → Cl2 +O2 Cl2 + H2O → HCl + HClO HClO → Cl2 ＋ H2O HClO2＋Cl2＋H2O→ HClO3＋HCl 二氧化氯在水中的反应： 在酸性较强的条件下, ClO2分解并生成氯酸,亚氯酸, 从而氧化、降解废水中的带色基团及其他的有机污染物; 在弱酸性条件下, ClO2不易分解污染物,而是直接和废水中污染物发生作用并破坏有机物的结构. 二氧化氯的物理化学性质 2 消毒灭菌性能 是国际上公认的含氯消毒剂中唯一的高效消毒灭菌剂，它可以杀灭一切微生物. 包括细菌繁殖体, 细菌芽孢, 真菌, 分枝杆菌和病毒等. 消毒机理 ClO2对微生物细胞壁有较好的吸附和穿透作用,能渗透到细胞内部与含巯基（-SH）的酶反应，使之迅速失活，抑制细胞内蛋白质的合成，从而达到将微生物灭活的目的。 细菌、病毒、真菌都是单细胞的低级微生物，其酶系分布于细胞膜表面, 易于受到ClO2攻击而失活. 而人和动物细胞中，酶系位于细胞质之中受到系统的保护，ClO2难以和酶直接接触，故其对人和动物的危害较小. 二氧化氯的物理化学性质 2 (1) 高效、强力 在常用消毒剂中，相同时间内达到同样的杀菌效果所需的ClO2浓度最低; 对杀灭异养菌所需的ClO2浓度仅为Cl2的1/2; 对地表水中大肠杆菌杀灭效果比Cl2高5倍以上; 对孢子的杀灭作用