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02化学反应平衡原理 注意那个P=cRT的题目
解: CO(g) + Cl2 (g) COCl 2(g) 开始cB/(mol·L-1) 0.035 0.027 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 变化pB/kPa 83.7-x 83.7-x 83.7-x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7-x 因为K?很大 ,x很小, 假设 83.7-x ? 83.7,24.8+x ? 24.8 平衡时: p(CO) = 24.8 kPa p(Cl2) = 2.3 ?10-6 kPa p(COCl2) = 83.7 kPa 4. 多重(multiple)平衡规则 如果某反应可以由几个反应 相加或相减得到,则该反应 的平衡常数等于几个反应的 平衡常数之积或商 解:反应 (1) + (2) = (3) 例: 已知25℃时反应 (1) 2BrCl(g) Cl2(g)+Br2(g)的 = 0.45 (2) I2(g)+Br2(g) 2IBr(g)的 = 0.051 计算反应 (3)2BrCl (g)+ I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g)的 练习题: 已知下列反应的平衡常数: HCN H+ + CN NH3 + H2O NH4+ + OH– H2O H+ + OH– 计算下列反应的平衡常数: NH3 + HCN NH4+ + CN– (0.882) 练习题: 1.对基元反应A + 2B = 3C,若 - d(A)/dt = 1.0?10-3 mol?dm-3 ?s-1 那么+ d (C)/dt=? 反应速率v = ? 2.一个反应在相同温度及不同起始浓度的反应 速率是否相同?速率常数是否相同?转化率 是否相同?平衡常数是否相同? 3.一个反应在不同温度及相同起始浓度的反应 速率是否相同?速率常数是否相同?转化率 是否相同?平衡常数是否相同? 4.哪一级的反应速率与浓度无关?催化剂对速率 常数、平衡常数是否都有影响? 5.若正向反应的活化能等于15 kJ?mol-1,逆向反应的活化能是否等于-1 5 kJ?mol-1?为什么? 7.高层大气中微量臭氧吸收紫外线而分解,使地球上的动物免遭辐射之害,但低层臭氧却是造成光化学烟雾的主要成分之一。低层臭氧由以下过程形成: NO2 = NO + O(一级反应)K1 = 6.0 × 10-3 O + O2 = O3 (二级反应) K2 = 1.0 × 106 假设由反应 (1) 产生原子氧的速率等于反应 (2) 消耗原子氧的速率。当空气中NO2浓度为 3.0 ? 10-9 mol?dm-3 ,污染空气中 O3 生成的速率是多少? 8. 若基元反应A = 2B的活化能为Ea,而2B = A的活化能为Ea’,问: (1) 加催化剂后,Ea和Ea’各有何变化? (2) 加不同的催化剂对Ea的影响是否相同? (3) 提高反应温度,Ea和Ea’各有何变化? (4) 改变起始浓度后, Ea有何变化? 2.4.2 化学平衡的移动 化学平衡的移动 外界条件改变时,可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程 化学平衡移动的方向 — 吕·查德里(Le Chatelier)原理 如果改变平衡系统的任一条件,平衡系统就向能减弱这一改变的方向移动 (1) 已知c0(Ag+) = 1.00 ×10-2 mol·dm-3, c0(Fe2+) = 0.10 mol·dm-3, c0(Fe3+) = 1.00 ×10-3 mol·dm-3, 当反应平衡时, A
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