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乳化聚合时
崑山科技大學材料工程系 材料製備實驗課程內容 授課教師：許旭東 教學目標：教導學生認識高分子化學實驗之基礎步驟及程序。 教學目標： 1.教導學生認識高分子化學實驗之 基礎步驟及原理（知識） 2.使學生具備各種高分子化學實驗 系統之裝置及操作能力（技能） 3.提升學生對高分子化學實驗系統 專業設計的觀念及興趣（態度） 4.使學生瞭解高分子化學實驗系統 安全操作及設計的準則（其他） 實驗三B:PMMA乳化聚合 恆溫槽電動攪拌合成實驗。 乳化聚合法（Emulsion Polymerization）之特點： ?單體水溶液在某種濃度以上時，因乳化劑之集合而行成微包，若將不溶或難溶於水的單體加入這體系時，單體分子會進入微包的內部。此時從巨觀上來看，就像油狀的單體一部分溶在水裡，稱為溶化（solubilization）。 ?乳化聚合一般用水溶性聚合 觸媒，例如過硫酸鉀（Potassium persulfate，KPS） ， 在水相中產生的自由基進入 微包中的單體處即開始聚合 反應， 因此與懸浮聚合的 反應機構完全不一樣。 ?乳化聚合時，聚合速率大，同時 所得聚合體的聚合度亦高，這是 乳化聚合很大的特色。 ?還有容易調節溫度及 適度的反應 溶液黏度等優點。 ?因含有乳化劑，所以攪拌速率 不需太快。 ?在水相聚合時，必須解決含反應廢 液排水處理時所遭遇之種種困難。 2.乳化聚合法（Emulsion Polymerization） 之優、缺點： （1）優點： ?容易控制熱。 ?容易攪拌。 ?乳膠也許直接有用。 ?高聚合速率。?可控制分子量。 ?可得有用之小粒子。 ?於製造膠黏、軟性固體產品 很有用。 （2）缺點： ?聚合體也許需要額外的清除 及純化。 ?不易去除凝聚劑、乳化劑， 及表面活性劑等。 ?常需快速攪拌。 3. PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯） 乳化聚合之原理： ? PMMA之自由基鏈鎖聚合反應： 起始劑的分解： K＋ －SO3－O－O－SO3－ K＋ ? 2 ?SO4－ ＋ 2 K＋ ? 起始反應： ?SO4－ ＋ CH 2＝C（ CH 3 ）COO CH 3 ? SO4－CH 2 － C（ CH 3 ）COO CH 3 ? 成長反應： SO4－CH 2 －C （ CH 3 ）（COOCH 3 ）? ＋ n [CH 2＝C（ CH 3 ）（COOCH 3 ）] ? SO4－[CH 2 －C（ CH 3 ）（COOCH 3 ）]n－ CH 2 － C（ CH 3 ） ? C＝O O－ CH 3 終止反應： 2 SO4－[CH 2 －C（CH3）（COOCH3）] n －CH 2 －C（CH3）（COOCH3）? ? SO4－[CH 2 －CH（COOH）] 2n＋1－CH 2 －C（CH3） SO4 C＝O O－CH3 ?應用 硫酸鋁Al2（SO4）3（aq） 觀察聚合體 膠凝程度 之原理： 聚合體自由基膠體因帶負電荷，與Al 3＋ 電性相反，造成正負電荷相吸之吸附作用，
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