热力学第一定律2-10.pptVIP

* / * §2-10 相变化过程热 一、相变热 1、相：系统中物理性质和化学性质完全相同的部分。 可逆相变：系统在无限接近相平衡时发生的相变 不可逆相变：不满足可逆相变条件的相变 2、相变化：系统中的物质在不同相之间的转移过程。 如蒸发、 熔化、升华、晶形转变等。 3、相变热（焓）： 物质在恒定温度T及该温度的平衡压力 下发生相变化时的焓变。 例1 1mol 液体水于100℃ 、 101325Pa下变成相同温度压力下的水蒸汽，求该相变过程的W、Q、 ?U、 ?H？已知水在100℃、 101325Pa下的蒸发焓 ?vapHm=40.64kJ · mol－1 若100℃ 、 101325Pa下，1mol液体水向真空膨胀，并变成相同温度压力下的水蒸汽，试求过程的W、Q、 ?U、 ?H又分别是多少？ 说明： 可以设计过程求未知的相变焓 解： 1mol H2O（l） 100℃ ,101325Pa 1mol H2O（g） 100℃ ,101325Pa (1) p1=101325Pa (2) p2=0 (1) ∵ 恒压、无非体积功 ∴ 或 (2) 因始、终状态相同，则 ∴ 吸收的热量全部用于增加体系的内能 ∵ 例2 3.5molH2O(l)于恒定101325Pa下，由25℃升温并蒸发为100℃下的H2O(g)，H2O(g)可看作理想气体。求过程的W、Q、 ?U、 ?H？ 已知水在100℃、 101325Pa下 水的恒压摩尔热容为 解： 3.5mol H2O(l) 25℃，101325Pa 3.5mol H2O(g) 100℃，101325Pa 3.5mol H2O(l) 100℃，101325Pa 恒压 Qp=?H ?H1 ?H2 ∵ 恒压过程， 无非体积功 ∴ ∴ 例3 在100℃的恒温槽中有一容积恒定为50dm3的真空容器，容器底部有一小玻璃瓶，瓶中有液体水50g。现将小瓶打破，水蒸发至平衡态，求过程的W、Q、 ?U、 ?H？ 已知水在100℃时的饱和蒸气压为101325Pa，在此条件下水的 解： g H2O(g) g H2O(l) + 分析：小瓶被打碎 假设：50g水全部汽化，则 50g H2O(l) 二、相变热与温度的关系 T1、p1 T1、p1 T2、p2 T2、p2 ?H1 ?H2 例： T1、p2 ?H3 H 是状态函数，则： ( 理想气体，H=f(T) ) 实验证明： 随温度升高，?vapHm(T)下降，愈接近临界温度，变化愈显著；当达到临界温度时，由于气、液差别消失，蒸发焓降为零。 三、绝热过程相变化 解： 1kgH2O(l) 323.15k，100kPa 1.1kgH2O(l) T2=？100kPa 0.1kgH2O(s) 273.15k， 100kPa + 绝热恒压 假设末态为T2k的H2O(l) H2O(l): H2O(s): 0.1kgH2O(s) 273.15k， 100kPa 0.1kgH2O(l) T2=？100kPa 0.1kgH2O(l) 273.15k， 100kPa 解： 假设有xgH2O(s)析出 100gH2O(l)268.15k， 1atm 100gH2O(l)273.15k， 1atm (100-x)gH2O(l) 273.15k， 1atm xgH2O(s) 273.15k， 1atm + 绝热恒压 * / *