Chapter+6酸碱平衡和酸碱滴.ppt

Chapter 6 Acid-Base Equilibrium Acid-Base Titration 二.指示剂的变色范围 HIn ? In- + H+ 酸式色 碱式色 1.指示剂酸、碱式色与酸、碱式组分浓度的关系 呈酸式色 呈碱式色 呈混合色 2.指示剂变色范围 pH=pKa(Hin)±1 理论与实测并非一致 3.指示剂的理论变色点 c(In-)/c(HIn)=1时，pH=pKa(Hin) 三.影响指示剂变色范围的因素 1.温度 2.溶剂 3.指示剂的用量 4.滴定顺序与指示剂的选择 四.混合指示剂 特点：变色范围窄、变色敏锐 组成：一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成，另一类是由某种指示剂和一种惰性染料组成。 §6-6酸碱滴定的基本原理 一.强碱滴定强酸：以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol ·L-1HCl溶液为例。 基本反应：H+ + OH- ? H2O 1.滴定开始前 c(H+)=c(HCl)，pH=1.00 2.滴定开始至化学计量点前 c(H+)=c(HCl)剩余 当滴入NaOH18.00、19.80、19.98ml (RE=－0.1%)时，pH为2.28、3.30、4.30。 3.计量点时： pH=7.00 4.计量点后 c(OH-)=c(NaOH)过量 当滴入20.02ml(RE=+0.1%)NaOH时，pH=9.70 5.滴定曲线(titration curve) pH—V(滴定剂体积)曲线 6.pH突跃（pH jump） 计量点前后的pH值的突变。 7.突跃范围 计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液pH值的变化范围。 8.指示剂的选择原则 指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定的突跃范围之内。 二.强碱滴定弱酸 基本反应：HAc + OH- ? Ac- + H2O 1.滴定前 pH=2.87 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol ·L-1HAc溶液 2.滴定开始至计量点前 当加入NaOH19.98ml(RE=－0.1%)时，pH=7.74 3.计量点时 pH=8.72 4.计量点后 c(OH-)=c(NaOH)V(过量NaOH)/V(总) 当NaOH加入20.02ml(RE=+0.1%)时，pH=9.70 pH突跃范围：7.74~9.70 5.滴定曲线 6.弱酸准确直接滴定的条件 cKθa≥10-8 ΔpH≥0.4才能根据指示剂颜色的变化确定滴定终点。 7.强碱滴定弱酸，酸性区无pH突跃；强酸滴定弱碱，碱性区无pH突跃；弱酸弱碱不能相互滴定。 同理，弱碱准确直接滴定的条件： cKθb≥10-8 1.浓度为1.0mol·L-1HCl滴定1.0mol·L-1NaOH溶液时，pH突跃范围是10.7~3.3，当酸碱浓度改为0.010 mol·L-1时，其突跃范围将是（ ）A.11.7~2.3 B.8.7~5.3 C.9.7~4.3 D.7.7~6.3 2.用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1弱酸HA(pKθa=4.0)，其 pH突跃范围是7.0~9.7，若弱酸的pKθa=3.0，则其pH突跃范围将是（ ） A.6.0~10.7 B.6.0~9.7 C.7.0~10.7 D.8.0~9.7 B B 三.强酸滴定弱碱（略） 四.多元酸及混合酸的滴定 1.多元酸的分步滴定 以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol ·L-1 H3PO4溶液为例。 Kθa1=7.5×10-3 Kθa2=6.3×10-8 Kθa3=4.4×10-13 c Kθa1＞10-8 c Kθa2≈10-8 c Kθa3＜＜10-8 因Kθa1/Ka2＞104，Kθa2/Kθa3＞104，故第一、第二级离解的两个H+能分别滴定，并形成两个突跃。 ①滴定达第一计量点时： OH-+H3PO4 ? H2PO4-+H2O c/ Kθa1＜20，c Kθa2/Kθw＞20 pH=4.70 此时，c(H2PO4-)=0.05mol·L-1 ②达第二计量点时： OH-+ H2PO4- ? HPO42- +H2O 此时，c(HPO42-)=0.033mol·L-1 如用最简式计算， pH=4.66 选甲基橙或溴甲酚绿（4.0~5.6黄~蓝）指示剂。 c/ Kθa2＞20 ，c Kθa3/Kθw＜20， pH=9.68 如用最简式计算， pH=9.78 故