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- 2018-06-25 发布于河南
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芳香性.doc
芳香性:环状闭合共轭体系,π电子高度离域,具有离域能,体系能量低,较稳定.在化学性质上表现为易进行亲电取代反应,不易进行加成反应和氧化反应,这种物理,化学性质称为芳香性.
是用物理方法研究芳香性的最为有利的工具之一。质子的化学位移()与其周围的电子云密度有关。电子云密度越高,值越小。当环状共轭多烯分子处在垂直于其平面的外加磁场的作用下,离域的π电子在一定的方向上产生环电流,又因环电流而建立起一个垂直于分子平面的感应磁场。在环外侧是增强外加磁场的,在环内侧是对抗的。因此,在环平面的上下形成两个对称的锥体屏蔽区域。在该区域内的质子将在高场出现信号(值较小),环外质子则由于处在去屏蔽区域而在低场出现信号(值较大),这是芳环上的质子的特征。这种在外加磁场作用下产生环电流,反过来又影响分子的磁场环境的现象已成为非常重要的检验芳香性的特征之一。但,这种方法不能应用于上述两种区域里没有质子的化合物,例如:方酸(squaric acid)的双负离子。
由于芳香性分子所显示的特征非常广泛,并非每个芳香性分子都同时具备上述各项特征。回顾芳香化学的历史,人们对芳香性的认识是一个由表及里的过程,从强调化学性质的“化学定义”逐渐过度到强调物理性质的“物理定义”。按照化学定义,只要一个化合物的化学性质类似于苯(难加成,易取代),即被认为具有芳香性。而按照物理定义,只要一个化合物具有较大的正离域能,就被认为
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