无机材料科学基础教学课件固化学反应.pptVIP

* 图8-9也说明反应ZnO+Fe2O3→ZnFe2O4的[1-（1-G）1/3]2~t的直线关系。 图8-9 ZnFe2O4的生成反应动力学 * 由反应速率常数KJ 随温度的变化可求得反应的活化能△GR。 由阿累尼乌斯关系 式 推导出。 另，由于： ，可求出反应活化能。 * 3．金斯特林格方程 金斯特林格针对杨德尔方程只适应于转化率不大的情况，在杨德尔球状模型基 础上，认为随反应进行，接 触面积和扩散截面积都在改 变，并且反应开始以后生成 的产物层是一个球壳而不是 一个平面。如图8-10。 图8-10 金斯特林各反应模型 C——产物层中A的浓度； C0 ——A-AB界面上A的浓度； D ——A在产物层AB中的扩散系数； r——在扩散方向上产物层中任意时刻的球面半径 * 假设条件： ①反应物B平均半径为R0的球形颗粒； ②反应物A包围B，A是扩散相(作球形扩散)，A、B与产物之间充分接触； ③在A-AB界面上A的浓度恒为C0； 在B-AB界面上A的浓度恒为0 (即A扩散到B界面上立刻与B反应)； ④反应接触面积在变，扩散截面 积在变; ⑤产物层厚度x随时间t而变； ⑥ A的扩散是三维不稳定扩散， 但按稳定扩散处理； 图8-10 金斯特林各反应模型 C——产物层中A的浓度； C0 ——A-AB界面上A的浓度； D ——A在产物层AB中的扩散系数； r——在扩散方向上产物层中任意时刻的球面半径 * 在dt时间内，扩散至半径为r的壳层（厚度dx）上A的量 = 该产物层内A物质的量： 在单位时间内，扩散至半径为r壳层上A的量dmA/dt=M(x)为： dx/dt——产物层厚度随时间的变化； r——产物层内任一球面的半径； 定义：ε=ρn/u，表示产物AB单位体积中A的原子数； ρ——产物AB的密度； (u——AB的分子量；n——一个AB分子中A的原子个数。) * 基本思路：先求出M(x),， 由 …… (3) 对(3)式积分求出M(x) ∴ 将M(x)的表达式代入（3）式，可求出 * 将M(x)的表达式代入（3）式，有： ……（8-34） 将 表达式代入（1）式，得： （r = R0-x) ∴ ……（8-35a） 积分： a——积分常数 * 当t=0，x=0，则a=0 ……（8-35b） ∵ x = R0[1-(1-G)1/3] ，代入（7-68b）得： ……（8-36b）微分式。 ∴ （8-36a） 金斯特林格方 程的积分式。 金斯特林格方程比杨德尔方程能适应于更大的反应程度。 实验验证：NaCO3与SiO2在820℃下的固相反应 （R0=0.036mm），测定不同反应时间的SiO2转化率G，结果如表 8-14所列。 由表中数据可见，在G=0.246~0.616范围内，FK(G)与时间t有相当好的线性关系（图8-11）。 图8-11 * 杨锋 材料科学与工程学院 无机材料科学基础 第八章 固态化学反应 Tel:* §8-1 凝聚态体系化学反应的基本特征 一．固相反应的概念与分类 二．固相反应的特点 §8-2 固相反应热力学 §8-3 固相反应动力