2012第13章 红外光谱.ppt

红外吸收光谱：当红外光的频率和有机分子中某个基团（官能团）的振动频率一致时，引起共振，使原有的振幅加大，振动能量增加，分子从基态跃迁到较高的振动能级，产生红外吸收光谱（ IR ）。 V=0时，分子为基态，体系E≠0，E=1/2h?振，称为零点能 V≠0时，分子处于激发态。 光谱跃迁选律： △V＝±1，即跃迁只在相邻能级之间发生 当△V=+１时，符合跃迁选律，跃迁几律最大，峰强。 当△V=+2 ，+3…时，不符合跃迁选律，峰弱。 当△V＝-１时，为发射光谱，在吸收光谱中无意义。 上节课小结 振动频率和振动形式 振动自由度：F=3N－6 υas υs δ γ IR光谱产生的条件(P325) EIR＝ △E分子振动 Δμ≠0 （IR活性） 分子吸收IR光必须Δμ≠0 V=0时，分子为基态，体系E≠0，E=1/2h?振，称为零点能 V≠0时，分子处于激发态。 光谱跃迁选律： △V＝±1，即跃迁只在相邻能级之间发生 当△V=+１时，符合跃迁选律，跃迁几律最大，峰强。 当△V=+2 ，+3…时，不符合跃迁选律，峰弱。 当△V＝-１时，为发射光谱，在吸收光谱中无意义。 13.2.4 吸收峰的类型 吸收峰的位置也称峰位，是红外光谱用于分子结构解析的第一位参数。 吸收峰类型 吸收峰的强度 基频峰的分布规律 影响峰位的因素 特征区和指纹区 吸收峰的强度 红外峰的强度用吸收峰的相对强度表示，不是浓度与吸光度的关系。 吸收峰的强度有两个因素决定： 振动过程中偶极矩的变化 振动能级的跃迁几率 跃迁几率：激发态分子占总分子的百分数。 跃迁几率越大，吸收峰的强度越大。 在解析红外光谱时，吸收峰的位置无疑是红外吸收最重要的特点，是确证官能团的最重要依据。 由于基频峰强度大，峰位规律性强，解析中主要以基频峰为主，泛频锋为辅（相关峰）。 官能团在红外光谱中吸收峰的位置是以基频峰的规律划分的。 基频峰:当分子吸收一定频率红外线,其振动能级由基态(V=0)跃迁至第一激发态(V=1)所产生的吸收峰. 基频峰的分布规律： μ↓ ， σ ↑ ； μ相同， K ↑ ， σ ↑ 。? 振动 ＞ δ弯曲 。 基频峰峰位也受很多因素的影响，如化学键两端的原子质量、K 、内部因素、外部因素的化学环境等。 虽然各种基团基频峰峰位受众多因素影响，但还是相当有规律的。 依据基团的化学键种类：单、双、叁键； 依据处在不同化合物中的同等基团的振动频率相近，总是出现在某一范围频率的规律； 依据基团的振动频率主要取决于组成基团的原子种类，常见元素：C、H、N、O、 P、 S、F、Cl、Br、Na等； 将红外光谱划分四个区。 依据基团振动频率与化学键力常数的关系规律，表中数据说明：μ相同的基团，K ↓， σ ↓。 依据基团振动频率与原子折合质量的关系规律，表中数据说明： K相同的基团， μ ↑， σ ↓。 基频峰分布区的划分 （四区） 氢键区： 4000～2500cm-1 叁键和累计双键区：2500～2000cm-1 双键区：2000～1500cm-1 单键区（指纹区）： 1500～400cm-1 氢键区的特点 氢键：氢键区是含H基团的伸缩振动频率区。因H是单价元素，原子量为1，H与其它元素的原子只能以单键形成基团，依据σ计算公式，不论另一个原子的原子量多大， μ总是＜1，所以含H基团的伸缩在IR谱中的最高频率区。 叁键和双键区的特点 叁键和双键区：振动?的大小主要取决于K。因为在组成有机化合物的常见元素中，除Br和I的原子量特别大，其它元素的原子量相差不大。 氢键、叁键和双键区又称为特征频率区 特点：峰少，易辨认，适合鉴别官能团 单键区（指纹区）的特点 单键区由于下述原因使其吸收峰多而复杂： 由大量存在的有机化合物基本骨架C-C单键产生的吸收峰； 由于N、O原子量与C相差小，使C-O、C-N与C-C的伸缩振动峰很难区别； 由于C-H、N-H、O-H的弯曲振动也在该区域，使其增加了复杂性； 由于C和N是多价元素，增加了其复杂性。 指纹区的惟一性 指纹区对整个分子结构十分敏感，分子结构的微小变化，例如：苯环取代基的位置，烷基链支化点的不同等都会引起指纹区吸收峰的变化，就像人的指纹一样有其惟一性。利用这一特点，可与标准谱图比对来鉴别有机化合物。 2. 影响峰位的因素 由于官能团是处于该分子中某一特定环境，因此它的振动不是孤立的。相邻的原子或其它基团可通过下述因素影响化学键的力常数K，使其振动频率发生位移。 影响吸收峰位置的内部因素 影响吸收峰位置的外部因素  （1）影响峰位的内部因素 电子效应 诱导效应 共轭效应 空间效应 空间