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口腔有机高分子材料概述、印模材料1
概述 一、高分子的基本概念 高分子化学又称聚合物(polymer)化学,是研究高分子化合物合成和反应的一门科学。 常用的聚合物,分子往往是由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成。 例如 PMMA 单体:由能够形成结构单元的分子所组成的化合物,也是形成聚合物的原料。 均聚物:由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物(homopolymer)。 共聚物: 由两种以上单体共聚而成的则称作共聚物(copolymer)。 二、高分子材料的分类 橡胶:弹性模量小,如硅橡胶印模材料 热塑性 塑料 热固性 纤维:弹性模量高 三、聚合物的分子结构 线形 支链 交联 四、聚合反应 由低分子单体合成聚合物的反应称作聚合反应(polymerization)。 加聚反应 缩聚反应 (一)加聚反应:由单体加成而聚合起来的反应。 1. 分类: 均聚合 共聚合→可以提高聚合物性能 2. 反应历程 C═C 按π键的断裂方式可分为 自由基反应历程 离子型反应历程 自由基(又称游离基)是有机化合物分子中的共价键在光、热、射线的影响下,分裂成为两个含不成对带独电子的活泼基团。 单体分子 单体自由基 引发剂:易于产生自由基的物质,其分子结构上具有弱键,在热能或辐射能等的作用下,弱键均裂成两个自由基。常用的引发剂有无机或有机过氧化物,偶氮化合物等。 M—M 2M? 引发剂产生自由基的方式有以下几种: 热分解型引发:常用的引发剂为过氧化苯甲酰,在加热至60~80℃时分裂为两个自由基,使单体活化和聚合。加热固化型基托树脂为此种引发方式。 氧化还原型引发:过氧化物引发剂和具有还原作用的有机叔胺类物质组成氧化还原体系,可降低引发剂的分解温度。自凝树脂为此种引发方式。 光引发:引发剂在一定波长的光照射下吸收光量子后分解成自由基引发单体聚合。光固化型义齿基托树脂和光固化型复合树脂为此种引发方式。 自由基聚合反应的历程如下: 链引发(initiation)单体自由基的形成。引发剂形成自由基活性中心,与单体分子结合形成单体自由基。单体也可以在光、热、辐射等的作用下产生自由基。 链增长(propagation)链自由基的形成:单体自由基有很高的活性,它能与其它单体分子结合成单元更多的链自由基。 链终止(termination)最后两自由基相遇时,由于独电子消失而使链终止。 阻聚剂:阻止或延缓聚合反应的进行,本身易于与自由基结合,生成稳定的自由基或使自由基转变成化合物,使反应终止。常用的阻聚剂为酚类。氧气有阻聚作用。 (二)缩聚反应(condensated polymerization) 聚合反应过程中,除形成聚合物外,还有低分子副产物产生。 口腔科应用的材料中,聚硫橡胶印模材料(水)和缩合型硅橡胶印模材料(乙醇)的聚合是缩聚反应。 五、高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构是指大分子链间的排列和堆砌方式 晶态:熔融温度是其使用的上限温度 无定型结构: 玻璃态 高弹态 粘流态 玻璃化温度 粘流温度 玻璃化温度是无定型塑料使用的上限温度,橡胶使用的下限温度 六、聚合物的生产 天然聚合物多是从自然界植物中制取 合成聚合物是低分子单体经聚合反应制得的,生产方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等 印模的制取是口腔修复工作的首道工序,其质量会关系到最终的修复效果。 在临床工作中,准确印模的制取,除与医生护士的操作熟练程度有关外,还与印模材料的选择有关。 2.适当的流动性、弹性和可塑性 印模材料在凝固前具有适当的流动性和可塑性,有助于材料进入口腔时在轻微压力下,流至口腔组织细微部分,取得清晰、准确的印模,并在短时间内固化成型。 适当的弹性指材料凝固后具有一定的回复性能,使印模在口内取出时不致因进入组织倒凹而造成永久形变,从而保证印模能完整的从口腔内取出。 3.良好的尺寸稳定性 即印模材料凝固后形态和体积变化小,保证制取的印模不变形,尺寸稳定,在灌注模型时有良好的精度。4.适当的凝固时间 要求印模材从调拌至凝固以3-5分钟为宜。5.强度好 印模材料凝固后应有足够的强度,避免从口腔中取出和灌注模型时产生裂纹或性变。 精确性(accuracy) 印模要如实记录并复制口腔组织的细微部分,因此印模过程中对组织的润湿性和流动性都必须适宜,特别是口腔内所呈现的粘性(viscosity)将影响对细微部分的印模效果。 疏水性(hydrophobic)印模材料在潮湿的口腔黏膜表面可能造成印模
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