庞老师的总结.docVIP

原子的结构和性质 氢原子光谱特征： 不连续光谱,即线状光谱 其频率具有一定的规律 经验公式Ui(i)具有球对称性 可以利用变量分离法求解 屏蔽模型 物理基础：其它电子对电子i的排斥作用相当于抵消了原子核中?i个正电荷对该电子的吸引 Slater提出估算屏蔽常数的方法: 电子分层: 1s | 2s 2p | 3s 3p | 3d | 4s 4p | 4d | 4f | ……每层具有不同的屏蔽常数； 对所考虑的壳层，外层电子没有影响； (3) 同一层每一个其它电子贡献0.35 （1s层每一电子 0.30） 对d层或f层，每一内层电子均为1.00。 屏蔽效应:在多电子原子中,由于其它电子对某一电子的排斥作用而抵消了部分核电荷,使有效核电荷数降低,削弱了核电荷对该电子的吸引,这种作用称为屏蔽效应。 钻穿效应:外层电子进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用，使能量降低。 基态原子的电子排布----三原则 ① Pauli不相容原理：在一个原子中，没有两个电子有完全相同的4个量子数，即一个原子轨道最多只能排两个电子，而且这两个电子自旋方向必须相反。 ② 能量最低原理：在不违背Pauli原则的条件下，电子优先占据能级较低的原子轨道，使整个原子体系能量处于最低，这样的状态是原子的基态。 ③ Hund规则：在能级简并的轨道上，电子尽可能自旋平行地分占不同的轨道；全充满、半充满、全空的状态比较稳定，因为这时电子云分布近于球形。 电离能 单电子原子： 原子光谱项可由原子的量子数来表示： 原子光谱项记作2S+1L, 光谱支项记作2S+1LJ , 其中L 以大写字母标记: L = 0 1 2 3 4 5 6 …… S P D F G H I …… 2S+1为光谱的多重性，具体数值写在L的左上角。 J 为轨道—自旋相互作用的光谱支项，具体数值写在右下角。 原子光谱项的推求： （a)非等价电子组态：电子的主量子数和角量子数至少有一个是不同的组态,如：(2p)1(3p)1。 ①列出原子价层电子的l,s ② 根据l,s计算L,S ③L,S任意组合，得光谱项 （b）等价电子组态：电子具有完全相同的主量子数和角量子数的组态，如：np2 (奇偶法) ①列出原子价层电子的l,s ② 根据l,s计算L,S ③L,S奇奇组合、偶偶组合，得光谱项 等价电子组态存在着“电子-空位”关系，即n个电子的某一组态的光谱项与n个空位的组态的光谱项相同。 基谱项：能量最低的光谱项。 基谱项的推求方法: ①把外层电子对应轨道的磁量子数m，按其大小排成一列； ② 把外层中每一个电子用一个箭头表示，分别标在m值下方，箭头朝上表示ms=1/2，箭头朝下表示ms=-1/2 ； ③把N个箭头对应的m值相加，其代数和用L表示，下方箭头对应的ms值相加，其代数和用S表示。 原子光谱项对应能级的相对高低 —对同一组态的不同光谱项的比较（洪特规则） 对于最大多重度的光谱项能量最低—基态； 多重度相同的谱项，L最大者能量较低； 相同光谱项的光谱支项： 在组态为半充满前，J越小光谱支项的能量越低； 在组态为半充满后，J越大光谱支项的能量越低； 在组态为半充满时， L=0，J=S能量越低。 ，及图的物理含义： 对ns态，因波函数只是r的函数，和无关，故可做，图，表示在离核为r的圆球面上波函数和电子云的数值。在ns态中，有n-1个为零的节面。1s态没有节面，随r增加逐渐减小而趋于零。 径向分布图，即图或 径向分布函数的物理意义是：代表在半径两个球壳夹层内找到电子的概率，它反映电子云的分布随半径r的变化情况。氢原子1s轨道的径向分布图近核处为零，因为这时；D极大值在1处，与Bohr半径相同；当r值增大，D值下降，逐渐趋于零。 对主量子数为n和角量子数为l的状态，径向分布图中有n—1个极大值峰和n—l—1个为0值的节点；n值不同而l值相同的轨道，n值相同的轨道，n值越大，主峰离核越远，记主量子数大的轨道，主峰在外层，能量高，但有一小部分钻到离核较近的内层。 ☆1s态：核附近D为0；r＝a0时，D极大。表明在r＝a0附近，厚度为dr的球壳夹层内找到电子的几率要比任何其它地方同样厚度的球壳夹层内找到电子的几率大。 ☆每一n和l确定的状态，有n－l个极大值和n－l－1个D值为0的点。 ☆n相同时：l越大，主峰离核越近；l越小，峰数越多，最内层的峰离核越近；l相同时：n越大，主峰离核越远；说明n小的轨道靠内层，能量低； ☆电子有波性，除在主峰范围活动外，主量子数大的有一部分会钻到近核的内层。 屏蔽常数 有效核电荷 Slater公式