厦门大 仪器分析课件第05章 气相色谱法.ppt

色谱法的流出曲线及有关术语 Chromatogram and Its corresponding terms f 分配比（容量因子）k M R M R m s V V t t n n k = = = m s V V K k = 1 2 1 2 1 , 2 K K k k = = g A m s V K k = ? , 色谱法的流出曲线及有关术语 Chromatogram and Its corresponding terms 4) 色谱峰的区域宽度 组分在色谱柱中谱带扩展的函数，反映了色谱操作 条件的动力学因素 a 标准偏差 s 0.607倍峰高处色谱峰的宽的一半 b 半峰宽 2 1 Y 峰高一半处对应的色谱峰的宽度 s 354 . 2 Y 2 1 = c 基线宽度 Y 色谱峰两侧拐点上的切线在基线上的截距 s 4 Y = 色谱峰所能提供的重要信息 What can one get from the chromatogram 1 样品中所含组分的最少个数 2 保留值---定性分析 3 色谱峰面积（或峰高）---定量分析 4 色谱峰的保留值和区域宽度---评价色谱柱的分离效能 5 根据相邻色谱峰之间的距离来选择合适的色谱分离条件 3 塔板理论 (线性色谱） H A L n L H = 理论塔板数 n 定义为： 塔板高度 t 2 ) ( s R n = 2 2 1 2 ) ( 54 . 5 ) ( 16 Y t Y t n R R eff = = eff eff n L H = 2 2 1 2 ) ( 54 . 5 ) ( 16 Y t Y t n R R = = s 4 = Y s 354 . 2 2 1 = Y 3 塔板理论 (线性色谱) 1 2 3 4 t 3 塔板理论 (线性色谱) 影响色谱塔板高度的因素 如何解释在不同流速下, 同一个色谱柱具有不同 的塔板高度 2 2 1 2 ) ( 54 . 5 ) ( 16 Y t Y t n R R eff = = eff eff n L H = t u1 u1 1956 荷兰学者Van Deemter (范第姆特)和他的合作者 在研究气液色谱(Gas Liquid Chromatography)时考虑 了色谱分离过程中动力学因素对色谱柱效的影响, 提出了 速率理论. 涡流扩散 / 分子扩散 / 传质阻力 u C u B A H + + = 4 速率理论 (线性色谱) 4.1 涡流扩散项 A A = 2?dp ?, 不规则因子 dp,填充物的平均 直径 A 与流动相的性质、线速 度和组分的性质无关；与 填料的粒度、均匀性及色 谱柱的均匀填充程度有关. 4 速率理论 (线性色谱) u C u B A H + + = 4.2 分子扩散项 B = 2 ? Dg ?, 扩散路径的弯曲因子; Dg, 组分在气相中的扩散系数(cm2 S-1) u B 大流速、低柱温、相对分子质量大的载气 4 速率理论 (线性色谱) u C u B A H + + = 4.3 传质阻力项 担体 (Substrate) 固定液(Liquid stationary phase) 组分(Component) u C C u C l g ) ( + = dp df 4 速率理论 (线性色谱) u C u B A H + + = g p D d k k 2 2 2 g ) 1 ( 01 . 0 C ? + = l f D d k k 2 2 l ) 1 ( 3 2 C ? + ? = 粒度小、相对分子质量小 的载气 高柱温 增加担体的比表面积、“高柱温” 4 速率理论 (线性色谱) u C u B A H + + = u D k kd D dp k k u D d H l f g g p ] ) 1 ( 3 2 ) 1 ( 01 . 0 [ 2 2 2 2 2 2 2 + + ? + + + = g l H u A C B uopt. Hmim 4 速率理论 (线性色谱) u C u B A H + + = 5 分离度 （分辨率）Rs 1 2 a 1 2 b 1 2 c 选择性 ~ K, k, ? 柱 效 ~ n 综合指标 Rs 2 1 2 1 ) ( 2 2 / ) ( 1 2 1 2 Y Y t t Y Y t t R R R R R s + - = + - = 2 2 1 1 4 k k n R s + ? - ? = a a ) 1 ( 4 a a - ? = eff s n R eff n k k n ? + = 2 2 2 ) 1 ( 5 分离度 （分辨率）Rs t 1