有机化学204级烯烃.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3 硼氢化--氧化反应、硼氢化--还原反应的应用 硼氢化--氧化反应的应用 * 硼氢化--还原反应的应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 根据实验结果,常见原子(原子团)电负性大小次序为: -F〉-Cl〉-Br〉-I〉-OCH3〉-OH〉-C6H5〉-CH=CH2〉-H〉 -CH3〉-C2H5〉-CH(CH3) 2 〉-C(CH3)3 H 前面的是吸电子基electron-drawing group 后面的是斥(给)电子基electron-donation group 马氏规则的解释 根据实验结果,常见原子(原子团)电负性大小次序为: -F〉-Cl〉-Br〉-I〉-OCH3〉-OH〉-C6H5〉-CH=CH2〉-H〉 -CH3〉-C2H5〉-CH(CH3) 2 〉-C(CH3)3 H 前面的是吸电子基electron-drawing group 后面的是斥(给)电子基electron-donation group 试推断下列反应的主要产物： CH3-CH=CH-CH2CH3+HBr → 3 加 HX（H-X） ——卤代烷 CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br 不对称烯烃 不对称试剂 4 加H2SO4（H-OSO3H）——醇（工业合成） CH3CH=CH2 + H2SO4 CH3CHCH3 OSO3H CH3CHCH3 + H2O OSO3H △ CH3CHCH3 OH 应用：除杂 例除去烷烃中少量的烯烃杂质。 5 加H2O（H-OH）——醇（直接水合） CH2=CH2 + H2O 高温高压 H3PO4 6 加HCIO（OH--CI+）——卤代醇 CH2=CH2 + HOCI CH3CH2 OH OH Cl CH2 - CH2 7 加硼氢化合物 烯烃硼氢化（B2H6）得到的硼烷再氧化 （H2O2/OH-）反应可制备反马氏产物-伯醇。 反马氏加成 条件：光照或过氧化物（仅适合HBr） （二） 氧化反应（加氧或去氢） 先断π键，反应条件强烈也断σ键 。 1 催化氧化 CH2=CH2 + O2 Ag 300℃ 300℃以上则生成CO2和H2O，若用氯化钯作氧化剂，乙烯或丙烯分别生成乙醛或丙酮 O CH2 - CH2 R-COOOH 过氧有机酸 氧化双键成环氧结构。 （二） 氧化反应（加氧或去氢）先断 π键，反应条件强烈也断σ键 。 条件 产物 （1）中性或碱性 （稀 冷）邻二醇、二氧化锰 （2）酸性（ 双键断裂）（浓 热） 含2个H的双键C CO2、H2O 含1个H的双键C RCOOH(酸) 不含H的双键C RCOR (酮) 3 被KMnO4（紫红色）氧化 含2个H的双键C HCOH甲醛 含1个H的双键C RCOH醛 不含H的双键C RCOR/酮 4 臭氧化 ①O3　/ ②Zn+H2O ①O3　/ ②H2O 产物与酸性KMnO4氧化相同。 OsO4　四氧化锇 氧化产物为：顺式邻二醇 试判断异丁烯与下列试剂是否反应,并写出主产物。 (1)H2,Ni (2)Br2 (3)HBr (4)HBr,过氧化物 (5)HCl,过氧化物 (6)H2SO4 (7)H2O,H+ (8)Br2,H2O (9)Br2,NaCl水溶液 (10)(BH3)2,然后H2O2,OH- (11)冷的碱性KMnO4 (12)热的KMnO4 (13)O3,然后Zn,H2O （三）聚合反应(polymerization) polymer monomer 单体 聚合物 n:聚合度 （三）聚合反应 乙烯聚合： 1MPa：低压聚乙烯 3-7MPa：中压聚乙烯 150MPa：高压聚乙烯 聚乙烯有良好的电绝缘性能，是用途很广的塑料，包装袋、电线皮等。苯乙烯及其衍生物可用作医用高分子微球。 乙炔聚合： 2分子：乙烯基乙炔 3分子：苯 （四）α-H的活性反应 -