C207甲醇催化剂生知识培训.pptVIP

项目六 C207联醇催化剂生产 §6.1 概述 （1）联醇催化合成反应 （2）C207联醇催化剂组成 氧化铜、氧化锌、氧化铝所组成，还含有少量 的石墨、水分。 （3）催化剂制备方法——共沉淀法 共沉淀法按加料顺序可分为： 正加法——碱加入酸中 酸性环境 反加法——酸加入碱中 碱性环境 并流法——酸碱同时加入 中性或恒定pH值 （4）甲醇原料气要求 （5）甲醇催化剂的发展 ① 锌-铬系——320～400℃ ，30MPa，1966年前。 ② 铜基催化剂——20世纪50年代开始研究 ③改进铜基催化剂——20世纪末21世纪初 铜含量高，活性高，使用温度进一步下降。 6.2 沉淀法及其分类 沉淀法：以沉淀操作为关键步骤，是制备固体催化剂最常用的方法之一，广泛用于制备含量较高的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。 操作方法：在搅拌的情况下，把沉淀剂，如碱类物质（NaOH或Na2CO3）加入两种或两种以上金属盐类的水溶液中，再将生成的沉淀物洗涤、过滤、干燥、焙烧、研磨、成型、活化，制造出所需的催化剂。在大规模生产过程中，金属盐一般制成水溶液，在某些特殊情况下，也可以用非水溶液，如酸、碱或有机溶剂的溶液。 沉淀法的分类 (1) 单组分沉淀法 方法：利用沉淀剂与一种待沉淀溶液作用，制备单一组分沉淀物。 特点：用于制备非贵金属的单组分催化剂或载体，如与机械混合或其它单元操作混合使用，可用于制备多组分催化剂。 (2)共沉淀法（多组分共沉淀） 方法：两个或两个以上组分同时沉淀，制备多组分催化剂或载体。 特点：可以同时获得几个催化剂组分，各个组分之间的比例较为恒定，分布比较均匀。 实例：低压合成甲醇的CuO-ZnO-Al2O3三组分催化剂，通过一定组成的Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Al(NO3)3混合盐溶液，以Na2CO3沉淀制得的。 (3)均匀沉淀法 由于单组分沉淀与共沉淀法存在沉淀剂与待沉淀组分混合不均匀问题，导致溶液中局部过饱，沉淀颗粒粗细不一致，夹带大量杂质。 方法：首先使待沉淀的金属盐溶液与沉淀剂母体充分混合，形成十分均匀的不沉淀体系，然后创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以形成颗粒十分均匀而且比较纯净的沉淀物。 常用沉淀离子：OH?、PO4-、C2O42-、SO42-、S2-、CrO4-等。 实例：制取氢氧化铝沉淀时，在低温铝盐溶液中加入尿素，混合均匀，再加热升温到90～100℃，由于尿素水解速度随温度变化，溶液中的尿素在短时间内快速水解，释放出大量OH-离子，氢氧化铝沉淀应在整个体系内均匀形成。 (4) 浸渍沉淀法 当盐溶液浸渍操作完成后，再加入沉淀剂，使待沉淀组分沉积在载体上。 (5) 导晶沉淀法 借助晶化导向剂（晶种），引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀。 (6) 超均匀共沉淀法 方法：分两步进行，首先制成盐沉淀悬浮层，然后将这些悬浮层（一般是两层或三层）立即瞬间混合，成为过饱和均匀溶液，最后得到超均匀沉淀物。 ，使之形成过饱和溶液，放置数分钟到数小时，最终形成均匀的水凝胶或冻胶。分离出水凝胶或冻胶，再经水洗、干燥、焙烧、成型处理，获得所需催化剂。 6.3 制备工艺参数的选择 沉淀剂的选择原则 ①优选易分解并含有易挥发成分的物质 常用沉淀剂：碱类(氢氧化钠、氢氧化钾等)，尿素，氨水，铵盐(碳酸铵、碳酸氢铵、硫酸铵、草酸铵等)，二氧化碳，碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠等)。 优点：沉淀反应完成后，经水洗、干燥和焙烧，可以方便地除去残余沉淀剂。 碳酸钠与氢氧化钠是较通用的沉淀剂，可以提供OH-与CO32-，CO32-可以转化为易挥发气体CO2而逸去，Na+可以被洗去。 在选择沉淀剂时，需要考虑催化剂的使用要求。 ②在保证催化剂活性的基础上，沉淀物必须便于过滤和洗涤。 ③沉淀剂本身的溶解度大，以提高负离子浓度，使金属离子沉淀完全，以节省原料，提高沉淀设备的利用率。 ④生成的沉淀物溶解度小，有利于原料得到充分利用。 ⑤尽可能不带入难溶性杂质，以减少后处理工作量。 ⑥沉淀剂必须无毒，避免环境污染。 (2) 金属盐的选择原则 一般首选硝酸盐，用于提供无机催化剂材料所需的阳离子。 优点：绝大部分硝酸盐可溶于水，并可方便地由硝酸与相应的金属或金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐等反应制得。 注意：金、铂、钯、铱等贵金属不溶于硝酸，但可溶于王水。溶于王水的贵金属，经加热驱赶硝酸后可得相应金属氯化物，这些氯化物的浓盐酸溶液，即为对应的氯金酸、氯铂酸、氯钯酸等，可以获得相应的阳离子。 王水：浓硝酸：浓盐酸=1：3 HNO3+3HCl→2H2O+Cl2+NOCl 王水中含有硝酸、氯