有机化学课件十七章 胺.ppt

课件 17.1 分类、结构与命名 一、分类 胺可看作氨的烃基衍生物 三、命名 17.2 物理性质 ⒈ 沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 〉仲胺 〉叔胺 17.3 胺的制备 一、 卤代烃的氨解 课件 课件 四、叔胺氧化和科浦（Cope）消去反应 氧化胺 ? 碳上连有氢，热分解氧化胺得烯和羟胺。 叔胺用过氧化氢处理得到氧化胺 ，再经加热分解得烯和羟胺。这个反应称为科浦（Cope）消去反应。 课件 反应经环状过渡态，顺式消除。 【特点】① 与RX相似： β-H消除，同时断C-N断 ；②与RX不同：O原子同侧进攻β-H，消除得烯烃。 课件 五、酰化和磺酰化反应 酰氯或酸酐可以氨解，酰基取代胺氮原子上氢的反应。 （酰化）酰化反应可看作是胺分子中氮原子被酰基取代，产物是N－取代酰胺。由于叔胺氮上没有氢，所以叔胺不能被酰化 1、反应 胺与苯磺酰氯反应得到苯磺酰胺： 课件 2、应用 1）有机合成上应用 扑热息痛 2）分离鉴别一级、二级、三级胺-兴斯堡(Hinsberg)反应 磺胺药 课件 六、与亚硝酸的反应 1、第一胺 生成极不稳定的重氮盐,这个盐一旦生成便立即释放出氮气, 同时生成混合产物,过程通过正碳离子. 2、第二胺 定量放出N2, 定量分析RNH2 鉴别、提纯仲胺 课件 3、第三胺 脂肪族第三胺与亚硝酸不进行上述反应。 芳香族第三胺与亚硝酸反应在苯环导入亚硝基 （绿色晶体，熔点860C ） 分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺 课件 不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如: 课件 七、烯胺的生成极其反应 1、烯胺的生成 与1o胺加成-脱水反应产物：亚胺 (西佛碱 Schiff base) 与2o胺反应产物：烯胺 * 课件 第十七章 胺 课件 主要内容 17.1 分类、结构与命名 17.2 物理性质 17.3 胺的制备 17.4 胺的化学反应 17.5 重氮化反应和重氮盐 课件 第一胺（伯）RNH2 一个H原子被取代 第二胺（仲）R2NH 二个H原子被取代 第三胺（叔）R3N 三个H原子被取代 ⑵ 据NH3上H原子被取代的数目可分为 ⑴ 按烃基可分为脂肪胺和芳香胺 ⑶ 据氨基的数目可分为 一元胺、二元胺和多元胺 ⑷ 季铵类 季铵盐和季铵碱 课件 二、结构 胺分子中的氮原子与氨分子中的氮原子一样，采取SP3杂化，分子呈棱锥形, 含孤电子对的sp3轨道在棱锥形的顶点。若N原子上连有三个不同基团，是手性分子，理论上 应存在对映体 孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 简单手性胺易发生对映体的互相转变。 三甲胺 甲胺 苯胺 课件 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性 课件 1、简单的胺可用它所含的烃基命名——以胺为母体 二甲胺 环己基胺 N,N-二甲苯胺 2、所连烃基不同的胺，把简单的写在前面 CH3NH CH2CH3 甲乙胺 或 N-甲基乙胺 课件 3、多烃基胺、多元胺 CH3NHCH3 二甲胺 （CH3）3N 三甲胺 H2N CH2CH2NH2 乙二胺 4、复杂的胺可看作烃基衍生物来命名,以烃基为母体 2-氨基-4-甲基戊烷 N,N-二乙氨基丁烷 5、 季铵类将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 季铵碱: Me4N+OH- 氢氧化四甲铵 季铵盐: [Me3NEt]+Cl - 氯化三甲基乙基铵 Me2N+H2I- 碘化二甲铵 课件 ? 甲胺 乙烷 甲醇 沸点（℃） - 88 64 -7 ? 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 沸点（℃） 49 35 3 ⒉ 水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。 ⒊ 气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。 ⒌ 状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。 低级胺是液体，高级胺是固体。 ⒋ 毒性：芳胺的毒性很大 芳胺是高沸点液体或低熔点固体＃ 课件 产物通常是混合物 与胺中N上H原子被烃基取代的反应，称胺的烃基化反应。当氨大过量时，产物以伯胺为主。 课件 二、盖布瑞尔（Gabriel ）合成法 三、 硝基化合物的还原 1、催化氢化 课件 2、化学还原法 1）、酸性还原 2）、选择性还原 3）、碱性还原 课件 3、连苯胺重排 四、 腈及其他含氮化合物的还原 1、腈的还原 课件 2、酰胺的还原 3、肟的还原 4、羰基化合物的还原胺化 课件 五、霍夫曼(Hofmann)