无机及分析学第2章新.pptVIP

2.1 化学反应速率 反应速率是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。 浓度常用mol.L-1，时间常用s，min，h。 反应速率分为平均速率和瞬时速率两种表示方法。 1. 平均 速率 例如 反应 2N2O5 = 4NO2 + O2 在一定时间内反应物及产物浓度的变化实验数据如下（300 ℃ ） 前100s 内反应的平均速率为： 显然，用反应物或产物表示都可以，但速率大小不同。 2. 瞬时速率 2.2 反应速率理论 1. 碰撞理论 (2) 方位因素 碰撞理论，较成功地解释了反应物浓度、反应温度对反应速率的影响等，但也存在一些局限性。 2.过渡状态理论 2.3 影响化学反应速率的因素 一、浓度对反应速率的影响 1．质量作用定律 在一定温度下，基元反应的速率与各反应物的浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积成正比。 2．反应级数 反应级数的意义： ① 表示了反应速率与物质的量浓度的关系； ② 零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关。 3．速率常数 ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反应物的浓度无关。受温度、催化剂影响。 二、温度对化学反应速率的影响 温度升高时，绝大多数反应的速率都会加快。 温度升高使反应速率显著提高的原因是： 三、催化剂对化学反应速率的影响 催化作用的特征: 1.催化剂只能改变反应速率,不能改变反应方向。 2.催化剂只能缩短可逆反应达到平衡的时间, 不能改变平衡状态。 3.催化剂参与反应过程,改变反应途径,降低反应活化能。 四、影响反应速率的其他因素 接触面大小、扩散速率和接触机会等 在化工生产中，常将大块固体破碎成小块或磨成粉末，以增大接触面积；对于气液反应，将液态物质采用喷淋的方式来扩大与气态物质的接触面；还可对反应物进行搅拌、震荡、鼓风等方式以强化扩散作用。 让生成物及时离开反应体系，使反应物能充分接触。 另外，超声波、紫外光、激光和高能射线等也会对某些反应的速率产生较大的影响。 2. 4 化学平衡 一、化学平衡常数 2. 标准平衡常数（热力学平衡常数） 对溶液反应 a A（aq) +Bb（aq) =dD（aq) +eE（aq) 关于标准平衡常数的几点说明: （1）同一反应式,如果书写形式不同,则平衡常数的表达式不相同。 （2）气体以相对平衡分压表示,溶液以相对平衡浓度表示,纯固(液)体不写入平衡常数的表达式中。 （3）在水溶液中的反应,水的浓度不写入平衡常数的表达式中。 （4）总反应的平衡常数等于分步反应的平衡常数之积(即如果反应式相加减,则平衡常数相乘除)。 3．平衡常数的意义 （1）平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应来说， Kθ 越大，反应进行得越完全。 （2）由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和处于非平衡态时反应进行的方向。 某一化学反应： m A(g) + n B(g) x G(g) + y D(g) 【应用】由Q与Kθ 的相对大小来判断反应进行的方向 例2-1：目前我国的合成氨工业多采用中温（500℃）及中压（2.03×104kPa）下操作。已知此条件下反应N2（g）+ 3H2（g）? 2NH3（g）的KΘ=1.57×10-5。若反应进行至某一阶段时取样分析，得到数据：11.6% NH3，22.1% N2，66.3% H2(体积分数)。试判断此时合成氨反应是否已完成（即是否达到平衡状态）。 解：要预测反应方向，需将反应商Q与KΘ进行比较。根据题意由分压定律可以求出该状态下系统各组分的分压，即由 pi = p总 × p总=2.03×104 kPa 得到: p(NH3)=2.03×104 kPa×11.6%=2.35×103 kPa p(N2)=2.03×104 kPa×22.1%=4.49×103 kPa p(H2)=2.03×104 kPa×66.3%=1.35×104 kPa 4．多重平衡的平衡常数 多重平衡: 通常遇到的化学平衡系统中，往往同时存在多个化学平衡，并且相互联系，一种物质同时参与几种平衡。 在同一系统中，一种物质的浓度（或分压）只有一个，应同时满足各个平衡式。 多重平衡的规则： 在相同条件下，如有两个反应方程式相加（或相减）得到第三个反应方程式，则