普通化学件3.4 配离子平衡.pptVIP

例3-13 向c{Ag(NH3)2+}＝c(Cl-)＝0.10mol·L-1、c(NH3)＝5.0 mol·L－1的溶液中滴加HNO3至恰有白色沉淀（AgCl）生成。近似计算此时溶液的pH值(忽略体积变化) ，已知NH3的pKbθ=4.75; AgCl的溶度积：1.77*10-10； 第3章 溶液与离子平衡 3.4 配离子平衡 * * 3.4.1 配离子的稳定性 简写为： :配合物的稳定常数(形成常数),其数值越大，配合物越稳定。 Cu2+(aq) + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+ (aq) Cu2+(aq) + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+ (aq) :配合物的不稳定常数(解离常数)，其数值越大，配合物越不稳定 在配合物形成过程中，配离子与配位离子与配体之间也存在平衡问题 3.4.2 配离子平衡浓度的计算 例3-11 25℃时，在0.005 mol·dm-3的AgNO3溶液中通入氨气，使平衡溶液中氨浓度为1mol·dm-3 ，求溶液中Ag+ 离子的浓度。 已知 K稳Θ{[Ag(NH3)2]+}=1.6×107 解：氨气通入溶液中后，会和AgNO3反应生成[Ag(NH3)2]+配离子,因为氨过量，且[Ag(NH3)2]+ 较稳定，所以达平衡时未配位的Ag+的浓度很小。 设平衡时c(Ag+ ) = x mol·dm-3 Ag+(aq) + 2NH3(aq) ? [Ag(NH3)2]+(aq) 平衡浓度/ mol·dm-3 x 1 0.005－x K稳Θ{ [Ag (NH3)2 ]+} = 由于K稳Θ较大，x 很小， 0.005－x ≈0.005 ∴ x = 3.1×10-10 [HgCl4]2- (aq) + 4I- (aq) [HgI4]2- (aq) + 4Cl- (aq) [Ni(CN)4]2-(aq) +2Ag+(aq) 2[Ag(CN)2]-(aq) +Ni2+(aq) EDTA 利用该反应，通过滴定所消耗的EDTA的量可用于计算银币中银的含量。 先用王水将银币溶解，然后再加入过量的四氰合镍配离子与该溶液反应，最后再用标准EDTA溶液络合滴定生成的Ni2+，从而计算出Ag含量。 (1) (2) 3.4.3 含有配离子的多重平衡 1. 配离子之间的平衡 如同一中心原子可形成稳定性不同两种配离子时，则两配离子存在转化平衡问题——求平衡常数。 （3）[Fe(SCN)]2++3F- = [FeF3]+3SCN- 红色消失 反应趋势很大 由稳定性小（K稳?小）的配合物转化为稳定性大（K稳?大）的配合物的趋势大。 例3-12试求下列配离子转化反应的平衡常数。 [Ag(NH3)2]+ + 2CN－ ?[Ag(CN)2]－+ 2NH3 已知：K稳Θ{[Ag(NH3)2]+}=1.6×107、K稳Θ{[Ag(CN)2]－}=1.3×1021 解：反应 [Ag(NH3)2]+ + 2CN－ ? [Ag(CN)2]－+2NH3 由如下两个反应加和而成： [Ag(NH3)2]+ ? Ag + +2NH3 K不稳Θ{[Ag(NH3)2]+} Ag+ + 2CN- ? [Ag(CN)2]- K稳Θ{[Ag(CN)2]-} 所以由多重平衡规则： KΘ= K不稳Θ{[Ag(NH3)2]+}·K稳Θ{[Ag(CN)2]-} = K稳Θ{[Ag(CN)2]-}/K稳Θ{[Ag(NH3)2]+} = 1.3×1021 / 1.6×107 = 8.1×1013 Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) Br－(aq) AgBr(s) + AgBr(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) +Br－(aq) K θ= 1/Kspθ (AgBr)·K稳θ[Ag(NH3)2+] 例1： 2.配离子平衡与沉淀溶解平衡 如某一中心原子能形成配离子也能生成难溶电解质，则配离子与难溶盐之间存在平衡转化关系——求平衡常数。 配离子 沉淀 AgX + 2NH3=Ag(NH3)2+ + X- K? =Ksp?K稳? 如Cl-、Br-、I-; 影响因素： Ksp? 与 K稳? (1)Ksp?大， K稳?大，沉淀易溶解，生成配合物，如AgCl。 (2)Ksp?小，K稳?小，配合物解离，生成沉淀，如A