普通化学件第四章习题课.pptVIP

第四章习题课 * 原电池电动热计算方法有:(1)不考虑正\负极只考虑还原电极反应时,根据能斯特方程求出各电极电势,然后通过求正极还原电极电势减负极电极电势（如得出数值是负值时说明电池符号相反）;(2)根据能斯特方程求电池电动势; 常见电极电势计算方法：注意电极电势与电极反应书写无关，即计量系数没有影响； （1）金属电极： 如：电极：Cu2+/Cu;电极反应：Cu2++2e===Cu; 电极电势计算公式： （2）气体电极： 电极：H+/H2/Pt;电极反应：2H++2e===H2; 电极电势计算式： （3）氧化还原电极： 如：电极：Fe3+, Fe2+ / Pt; 电极反应：Fe3++e=== Fe2+; 电极电势计算公式： （4）难溶电解质电极： 电极：I-/AgI/Ag;可根据银电极反应的能斯特方程计算，但Ag+浓度计算根据难溶盐电离计算； 电极反应：AgI + e === Ag + I- ; 电极电势计算式： （5）含有酸、碱性介质氧化还原电极： 如：电极：H+,MnO4-,Mn2+/Pt; 电极反应： MnO4-+8H++5e===Mn2++4H2O; 电极电势计算公式： （6）配离子组成电极： 电极：CN-，[Ag(CN)2]- /Ag; 电极反应： [Ag(CN)2]- +e===Ag+2CN-; 电极电势计算式：可根据银电极反应的能斯特方程计算，但Ag+浓度计算根据配离子电离平衡计算； 其中 一、计算题 1、已知：Fe2++2e===Fe, Eθ (Fe2+/ Fe)=-0.447V; Fe3++e===Fe2+, Eθ (Fe3+/ Fe2+)=0. 771V; 求：Fe3++3e===Fe, Eθ (Fe3+/ Fe)=？ 解：通过ΔrGmθ=-nFEθ (Ox/ Red); 2、将锡和铅的金属分别插入含有该金属离子的盐溶液中组成原电池： （1）C(Sn2+)=1mol/L, C(Pb2+)=1mol/L; (2) C(Sn2+)=1mol/L, C(Pb2+)=0.01mol/L; 计算：它们的电动势，分别写出电池的符号、两极反应和电池反应方程式； 已知：E θ(Sn2+/ Sn)=-0.1375V; Eθ(Pb2+/ Pb)=-0.1262V 3、写出下列各电池的电极反应、电池反应，并计算电池电动势： (1) (-)（Pt）H2(100KPa)/H+(1mol/dm3)//Br- (1mol/dm3)/Br2(l)(Pt)(+); (2) (-)Ag/Ag+(0.05mol/dm3)//Fe3+ (0.3mol/dm3),Fe2+(0.02mol/dm3 )Pt(+); (3)(-)（Pt）H2(50KPa)/H+(0.5mol/dm3)//Sn4+ (0.7mol/dm3),Sn2+(0.7mol/dm3 )(Pt)(+); (4) (-)Zn/Zn2+(1mol/dm3)//Cd2+ (1mol/dm3) Cd(+); 解: (1)E=Eθ=E+-E-; (2)E=Eθ+(0.059/n)lgCFe3+/CAg+CFe2+; (3) E=Eθ+(0.059/n)lg(PH2/P0)C Sn4+ /CH+2CSn2+; (4) E=Eθ=ECd2+ /Cd-EZn2+/Zn; 二、选择题: 1、在碱性介质中，下列氧化还原反应方程式完全正确的是： (A)2Ag2S + 8CN- + O2 + 2H2O===2S + 4[Ag(CN)2]- + 4OH- (B) 2Ag2S + 8CN- + 2H+ === 2S + 4[Ag(CN2)]- + 2OH- (C) 2Ag2S + 4CN- + 2H2O=== S+ 2[Ag(CN) 2]- + 4OH- (D) Ag2S + 4CN- + 2H+=== S + 24[Ag(CN) 2]- + 2OH- 2、对氧化还原反应：MnO2 + 4HCl === MnCl2+ Cl2+ 2H2O 下列原电池符号书写正确的是： (A) (-)Pt,Cl2│Cl-││H+,Mn2+ │MnO2,Mn(+); (B) (-) MnO2, Mn2+, H+││Cl- │Cl2,Pt (+); (C) (-)Pt, MnO2 │ Mn2+, H+││Cl- │Cl2,Pt (+); (D) (-)Pt,Cl2│Cl-││H+,Mn2+ │MnO2,Pt(+); 3、已知E0Fe3+/Fe2+=0.77V, E0I2/I-=0.54V,，则原电池反应： 2Fe3+ + 2I- === 2Fe2+ + I2 的标准电动势值为： (a)1.00V；(b)-0.23V；(c)0.23V；(d)-1.00V; 4、下列两反应在标准态上均能正向进行， Cr2O72-+6Fe2++1