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三、 分子与离子共存理论 ——考虑了未分解化合物的炉渣离子理论 1、共存理论的主要依据 SiO2或A12O3的熔体几乎不导电，SiO2-A12O3熔体的电导非常低，不能将全部炉渣当作电解质。 CaO-SiO2、MgO-SiO2、MnO-SiO2、FeO-SiO2等渣系在含SiO2较多的一侧当熔化时会出现两层液体，其中一层成分与SiO2相近，证明SiO2存在于熔渣中。 不同渣系固液相同成分熔点的存在，说明熔渣中有分子存在。 某些研究结果否定了CaO-SiO2系炉渣中SiO32-、Si3O96-离子以及复合分子Ca3Si3O9的存在。 第四章 冶金熔体 2、共存理论的基本观点 熔渣由简单离子（Na+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+，O2-、S2-、F-等）和SiO2、硅酸盐、磷酸盐、铝酸盐等分子组成。 简单离子与分子间进行着动平衡反应： 不论在固态或液态下，自由的Me2+和O2-均能保持独立而不结合成MeO分子，MeO的活度表示为： 熔渣内部的化学反应服从质量作用定律。 第四章 冶金熔体 4.4冶金熔体的物理化学性质 熔体的物理性质 包括熔点、密度等。 4.4.1 熔化温度 冶金熔体在一定的温度范围内熔化，没有确定的熔点，冷却曲线上无平台。 熔化温度 —— 冶金熔体由其固态物质完全转变成均匀的液态时的温度。 凝固温度或凝固点 —— 冶金熔体在冷却时开始析出固相时的温度。 第四章 冶金熔体 常见冶金熔体的熔化温度范围 熔化温度与熔体组成有关。 → 例如，在铁液中 　　非金属元素C、O、S、P等使能其熔化温度显著降低，含1%C的铁液的熔化温度比纯铁熔点低～90℃； 　　由Mn、Cr、Ni、Co、Mo等金属元素引起的铁液熔化温度的降低很小。 熔点的降低常采用如下公式计算： Tm=T0 - ΣΔΤi×[%i] 式中Tm、T0分别表示合金熔体、纯金属熔体的熔点；ΔΤi表示合金元素变化1%对熔体熔点的影响。 第四章 冶金熔体 4.4.2 密度 密度——单位体积的质量。 密度影响金属与熔渣、熔锍与熔渣、金属与熔盐的分离，影响金属的回收率。 金属或熔锍微粒在熔渣中的沉降——斯托克斯公式： V —— 沉降速度，m·s–1 rM —— 金属或锍微粒的半径，m ρ M, ρS —— 金属和熔渣的密度，kg·m–3 η S —— 熔渣的粘度，Pa·s g —— 重力加速度， 9.80m·s–2 第四章 冶金熔体 一、常见冶金熔体的密度范围 熔融的铁及常见重有色金属：7000～11000 kg·m-3 轻金属包括铝、镁等，铝的密度约2700 kg·m-3 ，镁的密度约1550kg·m-3 铝电解质：2095～2111 kg·m-3 镁电解质：1700～1800 kg·m-3 熔渣：3000～4000 kg·m-3 熔锍：4000～5000 kg·m-3 生产实践中，金属（或熔锍）与熔渣的密度差通常不应低于1500 kg·m-3。 第四章 冶金熔体 二、密度与熔体成分的关系 1、金属熔体 熔融金属的密度与原子量、原子的半径和配位数有关。 金属熔体的密度与其中溶解元素的种类有关。 溶于铁液的元素中， → 钨、钼等能提高熔铁的密度。 → 铝、硅、锰、磷、硫等会使熔铁的密度降低。 → 镍、钴、铬等过渡金属对铁液密度的影响则很小。 第四章 冶金熔体 2、熔 渣密度 缺乏实验数据时，可用固体炉渣的密度代替熔融炉渣的密度。 缺乏固态炉渣密度资料的实验数据时，可以近似地由纯氧化物密度，按加和规则估算熔渣的密度： ρMO —— 渣中MO的密度 % MO —— 渣中MO的质量分数 高温下的熔渣密度可按经验公式计算。 第四章 冶金熔体 4-2 第四章 冶金熔体 * * 4.1 概 介 许多高温冶金过程都是在熔融的反应介质中进行的 ——如炼钢、铝电解、粗铜的火法精炼等 在很多冶炼过程中，产物或中间产品为熔融状态物质 ——如高炉炼铁、硫化铜精矿的造锍熔炼、铅烧结块的鼓风炉熔炼等 冶金熔体——在高温冶金过程中处于熔融状态的反应介质或反应产物 冶金熔体的分类——根据组成熔体的主要成分的不同 → 金属熔体 → 熔渣 → 熔盐 非金属熔体 → 熔锍 第四章 冶金熔体 4.2金属熔体 金属熔体——液态的金属和合金 如铁水、钢水、粗铜、铝液等 金属熔体不仅是火法冶金过程的主要产品，而且也是冶炼过程中多相反应的直接参加者。 例如，炼钢中的许多物理过程和化学反应都是在钢液与熔渣之间进行的。 金属熔体的物理化学性质对冶炼过程的热力学和动力学都有很重要的影响。 第四章 冶