X射线晶体学(第5章).pptVIP

第五章 多晶体衍射花样的指数标定 §5-1点阵常数已知时的指数标定 。 根据布拉格公式有 因为点阵常数已知，由 可以求出 与衍射指数的关系。 §5-2 立方晶系的指数标定 一、指数标定的原理 对于立方晶系，晶面间距dHKL和晶面指数HKL及点阵常数a之间有关系式 而 所以 两边平方得 对于同一张底版上不同衍射环有 ……… 对于同一物质a1 =a2 =…=a，对于同一底版λ1=λ2 =…=λ 所以 · · · 这样就找到了可测量值θ与待测量值m即 之间的关系。这里m1、m2……是一组由小到大的简单整数。 如按 递增的顺序排列，相应的指数为 二、指数标定的步骤 1、根据衍射花样上的衍射环（峰）测算出θ值。 2、算出各θ值所对应的 值，并将其连比。 如果连比能够化成简单整数比，可以确认该物质为立方晶系物质。若不能成为连比，则该物质可能不是立方晶系物质。 3、将 连比值与立方晶系各种晶体结构的m序列相比较，看它与那一种序列相同，就可以确认它属于那一种晶体结构。 4、根据 定出各衍射花样的干涉指数HKL。 三、点阵常数计算 测出θ和HKL，就可以求出点阵常数 在德拜图相上选取一最高角度花样的θ和HKL，代人上式，就可以求出点阵常数。 四、几点注意事项 1、如果入射X射线未经滤波，就会同时产生Kα、Kβ的衍射花样，因此在进行指数标定之前，应该先把Kβ辐射所产生的衍射环排除。方法为 ： 1）根据布拉格公式 因为 为同一晶面的面间距 所以 2)又因为对同一种靶， ,所以 ,这样,对正装法底片，同一晶面族的 产生的衍射环在后， 的在前。 3）从强度上也可加以区别，因为 即 的衍射强度比比 的强得多。 从以上三点可以把 剔除出去。 有时，一些 线太弱，所以在底片上看不出来，有时可能与另一个 重合，而且同一干涉面的 、 衍射环也不一定紧紧相连，它们之间有时会夹杂其它衍射环。 3、 在计算 值时，与理论值会有偏离，但这种偏差不应太大(一般不大于±0.1). 3、体心与简单立方结构的区别 1）如果衍射花样有大于6个衍射环或衍射峰时，这时从序列比的第7个数是7还是8加以区别，是7为体心立方，是8为简单立方结构。 2）从衍射环的头两个环（峰）的强度加以区分，对体心结构，第一个环（峰）的强度大于第二个环（峰）的强度；但对简单结构，第二个环（峰）比第一个环（峰）强度大。（？） 如果衍射环（峰）少于7，只能从强度加以区分。 五、例：应用CuKα辐射（ λ =0.1542nm）投射到试样上，相机直径为57.3mm，采用正装法，从底片上测得7对衍射线条的尺寸2L（单位mm）分别为： 39.26、 56.32、 70.34、 83.06、 95.46、108.20、121.86。求各衍射线所对应的干涉指数。 解：根据正装法，θ=L，计算得相应的 值为： 0.113 0.223 0.332 0.440 0.548 0.656 0.764 = 0.113：0.223： 0.332： 0.440： 0.548： 0.656： 0.764 =1：1.97：2.94：3.89：4.95：5.81：6.76 这时化成整数比误差太大，但如果取第四项为4，得到的连比为1.02：2.03：3.04：4：4.98：5.96：6.95，误差都不超过±0.1，可以化成： 1：2：3：4：5：6：7 因为第7项为7，该物质可以肯定为体心立方结构，因此实际比值为：2：4：6：8：10：12：14 其HKL分别为： 110 200 211 220 310 222 321