四川大学物理化学.ppt

* * * * * * * * * * * 纯液体和固体的化学势 1. 拉乌尔定律（Raoult’s law） §2-3 溶液的化学势 两个定律： 拉乌尔定律与亨利定律 平衡时在非挥发性溶质的稀溶液中，溶剂A的蒸气压等于该温度下，纯溶剂的蒸气压p*A乘以溶液中溶剂的摩尔分数xA （稀溶液，溶剂） 若是二组分系统： 溶剂蒸汽压的降低值等于纯溶剂蒸汽压乘以溶质的摩尔分数 2. 亨利定律（Henry’s law） 在一定温度下，挥发性溶质的稀溶液中，溶质在气相的平衡分压与液相的浓度成正比 （稀溶液，溶质） 摩尔分数表示的亨利系数 若浓度用其它的方式表达，还可以写成： （kx,B与T,p,以及溶质溶剂的性质有关） T一定 (平衡) 气体B的溶解平衡 xB pB ?注意： 1 pB为组分B在气体中的分压。 2 溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 3 浓度越稀，对亨利定律符合的越好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 在稀溶液中，溶剂符合Raoult定律，溶质符合Henry定律。 3. 理想液态混合物 定义： 若溶液中溶质和溶剂能按任意比例互溶，并且溶质和溶剂在整个浓度变化范围内(xB = 0? xB = 1)都服从拉乌尔定律，则这样的溶液称为理想溶液，也称为理想液态混合物 理想液态混合物微观特征： 1.理想液态混合物中各组分的分子是如此相似，以致它们之间的相互作用力完全相同，与各组分在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几近相同) 2.因为分子间作用完全相同，当混合时，不会产生热效应和体积变化 3. 各组分的挥发能力与相应的纯液体完全一样，只是单位体积中溶剂分子数比纯溶剂的少，所以服从拉乌尔定律 (1)光学异构体 (2)同位素化合物 (3)紧邻同系物 可以看做理想液态混合物的有： 4. 理想稀溶液 定义： 一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀溶液称为理想稀溶液 理想稀溶液微观特征： a.各组分的分子间有不同的相互作用，分子大小也不同，但溶剂分子和溶质分子的周围几乎全是溶剂分子 溶剂分子所处的环境与纯溶剂中几乎相同，只是单位体积中的溶剂分子数比纯溶剂的少，所以服从拉乌尔定律 溶质分子所处的环境与纯溶质中不同，但对不同浓度的稀溶液，溶质分子所处的环境却几乎相同（周围全是溶剂分子），只是单位体积中的溶质分子数目不同，所以服从亨利定律 c.由于溶剂和溶质服从不同的规律，因此在热力学处理时用不同的标准态，用不同的方法 b.由于相互作用不同，当混合时将产生热效应与体积变化 作业：2-4，2-9，2-10 * * * * * * * * * * * * * * * 1. Maxwell关系式 复习 倒置关系 下列哪个关系式是麦克斯韦关系？ ● 2.偏摩尔量的定义 复习 3.偏摩尔量的集合公式 4.Gibbs-Duhum公式 5.化学势的定义 化学势在判断相变化和化学变化的方向和限度方面有重要作用 6. 多组分单相系统热力学基本公式 7.多组分多相系统热力学公式 8.化学势与温度、压力的关系 3. 化学势判据 （1）过程自发性的熵判据 （2）过程自发性的Gibbs判据 恒温,恒压下,系统内部发生相变化或化学变化时， 物质从化学势较高的状态向化学势较低状态的变化是自发过程 应用到单组分系统的相变化 4. 多组分系统组成的表示及物质的标准态 （1）多组分系统组成的表示 （a）物质B的摩尔分数（mole fraction） （b）物质B的质量分数（weight fraction） （c）物质B的物质的量浓度（molarity） （d）物质B的质量摩尔浓度（molarity） 5.物质的标准态 气体物质的标准态 标准压力下，具有理想气体行为的纯气体的状态，这是一个假想态。 液体、固体物质的标准态 标准压力下的纯液体或纯固体的状态。 相变过程自发性的化学势判据 由于化学势的重要性，无论对于理论研究还是实际应用，都需要建立化学势的解析表达式 本节课正题——气体、液体、固体化学势的解析表达式 §2-2 气体组分的化学势 1.单组分理想气体 2.多组分理想气体 3.真实气体 4.混合真实气体 理想气体的化学势 (1).单组分理想气体的化学势 这是纯理想气体化学势的表达式，是T，p的函数 (2).多组分理想气体中各组分的化学势 (3).纯真实气体的化学势 CH4 H2 CO p pVm 对于非理想气体的 pVm-p 图 (1) pVm 等温线与气体的种类有关； (3) pVm等温线还与温度有关； (2) pVm 等温线与p 的压力有关；