gh2晶体的结合上下81.pptxVIP

本章将讨论这样的问题: 什么使晶体维系在一起？ 固体的内聚力应全部归因于原子核的正电荷与核外电子的负电荷之间的静电吸引相互作用。磁力对内聚力只有微弱影响，万有引力可忽略。 固体的内聚能定义：是指一个大气压和绝对零度下将固体分解为相距无限远的、静止的中性自由原子需要的能量。 问题复杂（绝热近似） 绝热近似 绝热近似，也叫波恩-奥本海默近似，BO近似 考虑原子核的质量要比电子大很多，3-4个数量级，因而在同样的相互作用下，原子核的动能比电子小得多 这样可以认为电子在每一个时刻仿佛运动在静止的原子核的势场中 因此原子核感受不到电子的具体位置，只能受到平均作用力。从而可以实现原子核坐标和电子坐标的近似变量分离，分开求解电子和原子核的波函数。 从而体系波函数可以写为电子波函数和原子核波函数的乘积。 该近似只有在所在电子态和其他电子能量都足够分离的情况下才有效。当电子态出现交叉和接近时，该近似就无效。 绝热近似的情况下，对于基态，体系的总能量总是小于其真实能量，也就是真实能量的下限。 与之对应，有一个波恩-黄近似，给出了体系的真实能量的上限。 双原子体系总能量 2.1 原子的负电性 一、原子的电离能 基态原子失去一个价电子所需要的能量称为原子的电离能； 是吸收能量； 电离能的大小是衡量原子对价电子的束缚强弱 物理图像来说，一个价电子除了受到带正电的原子核的库仑吸引外，还受到Z-1个电子对它的平均作用。 而这个Z-1个电子部分也会屏蔽原子核的作用，所以原子核作用在价电子上的有效电荷在+e和+Ze之间。 氢原子的核外只有一个电子，电离能就是它的基态能量，约为13.6 eV。 二、原子的亲和能 原子的亲和能是一个基态中性原子得到一个电子成为负离子所释放出的能量； 是释放能量； 亲和能的大小是衡量原子俘获外来电子的能力； 周期表同一族元素越往下，亲和能减小。因为附加电子将进入一个更远的离核的轨道，感受到较小的核电荷。 三、原子的负电性 Pauling标度 2.2 晶体结合的类型 在固体物理研究的早期阶段，人们曾集中了很大精力去计算晶体的结合能，了解晶体结合能的形式与性质，对晶体进行分类。今天固体物理更多的不是从电子在实空间的分布，而是从电子在倒易空间的情况来分类固体和理解晶体性质，因此研究结合能的重要性只是在于得到晶体的基态能，判断晶体是否稳定。 关于原子结合的成键理论是量子化学的研究成果，量子化学和能带论都是在量子力学的基础上发展起来的，但量子化学强调了实空间原子的几何位形、电子的局域化、电子密度的集中和电荷的转移，而能带论则强调了公有化的价电子以及在波矢空间的色散关系。我们依照传统的固体物理对成键理论只做简要介绍，但越来越证明：成键理论和能带论是相互补充的两个概念，量子化学也将成为固体理论的有效组成部分。 参考：顾秉林等《固体物理学》p184 冯端：《凝聚态物理新论》p19-21 知识：泡利原理和费米子 泡利不相容原理，又称泡利原理、不相容原理。是微观粒子运动的基本规律之一。它指出：在费米子组成的系统中，不能有两个或两个以上的粒子处于完全相同的状态 玻色子自旋为整数的粒子传递作用力的粒子（如光子）不符合泡利不相容原理 费米子自旋为半整数的粒子构成物质的原材料（基本粒子，质子、中子）符合泡利不相容原理 晶体结合的基本类型： 原子之间的斥力除去同性电荷之间的排斥力以外，主要来于量子力学的一个基本原理：Pauli 不相容原理，两个电子云的交迭会产生强大的排斥力。 虽然可以笼统地说，“固体的结合力全部归因于电子的负电荷与原子核正电荷之间的静电吸引作用”，但形式上有别： 以正负离子间库仑力为结合力来源的离子键； 以公用电子对为结合力来源的共价键； 以弥散在离子间公有电子为结合力来源的金属键； 以范德瓦尔斯力为结合力来源的分子键；以及氢键。以结合力的形式不同可以将晶体分为5类，但多数晶体是两种或多种结合力的混合型，所以分类不可能是严格的，我们只讨论典型晶体。 晶体结合主要类型。(a)具有闭合电子壳层的中性原子通过与电荷分布涨落有关的范德瓦尔斯力微弱的结合在一起。(b)电子由碱族原子转移至卤族原子上，由此形成的离子将通过正，负离子间的静电吸引力而结合在一起。 (c)价电子脱离碱族原子，形成公有化电子“海” ，正离子散布于其间。(d)中性原子是通过它们的电子分布的交叠部分而结合在一起的。 一、金属键结合 负电性很小的元素结合成晶体时，价电子倾向于共有化，在整个晶体中游荡； 电子退局域，动能将减少，这个量子效应是金属内聚力的主要来源； 周期表中，最左端的IA族元素Li, Na, K, Rb, Cs具有最低的电负性，他们的