大一无机化学动力学.ppt

由稳定的反应物分子过渡到活化络合物的过程，称为活化过程。 高效性 酶的催化作用可使反应速度比非催化反应提高108 -1020倍。比其他催化反应高106 -1013倍 例如：过氧化氢分解 2H2O2 2H2O + O2 Fe3+ 催化，效率为6×104 mol/mol. 过氧化氢酶催化，效率为6 × 106 mol/mol.s 专一性 即对底物的选择性或特异性。一种酶只催化一种或一类底物转变成相应的产物。 绝对专一性 一种酶只催化一种底物转变为相应的产物。 例如，脲酶只催化尿素水解成CO2 和NH3。 相对专一性 一种酶作用于一类化合物或一类化学键。 例如，不同的蛋白水解酶对于所水解的肽键两侧的基团有不同的要求。 立体专一性 指酶对其所催化底物的立体构型有特定的要求。 例如，乳酸脱氢酶专一地催化L-乳酸转变为丙酮酸，延胡索酸只作用于反式的延胡索酸（反丁烯二酸）。立体专一性保证了反应的定向进行。 结合基团（与底物结合，决定专一性） 活性中心 催化基团（影响化学键稳定性,决定催化能力） 影响酶促反应速度的因素与酶作为生物催化剂的特点密切有关。这些因素有：温度、酸碱性、底物（substrate）浓度、酶浓度、激活剂（activators）和抑制剂（inhibitors）等。 一般来说，随着温度升高，化学反应的速度加快。在较低温度条件下，酶促反应也遵循这个规律。但是，温度超过一定数值时，酶会因热变性，导致催化活性下降。 最适温度（optimum T）：使酶促反应速度达到最大时的温度。 最适温度因不同的酶而异，动物体内的酶的最适温度在37 0C -40 0C左右。有的温泉微生物的酶非常耐热，也有的酶在较低的温度下活性反而高。 催化剂并不影响反应物和产物的能量，因此也不会改变反应的摩尔焓变。 拿最简的基元反应来看 二级反应半衰期与初始浓度有关 针对活化能 就有很多解释说明，比如 Ec是发生有效碰撞所具有的最低能量，叫做反应临界能 有两种情况 规定 正逆反应的活化能之差表示化学反应的热能变化，当为正值 吸热 负值 放热！ 已学化学速率表示 具体看如何求算化学反应的速率 大量实验证明，一定温度下，反应速率与反应物浓度的幂的乘积成正比。 刚才的只是一般情况，对不同的化学反应类型我们速度方程不同，那我们就来看最简单的化学反应 对基元反应 有特定速率方程 浓度一定 所以 中间产物学说 E+S E+P ES 中间产物 酶促反应的动力学及其影响因素 温度对酶促反应速度的影响 酶反应的温度曲线和最适温度 双重影响： 温度升高，酶促反应速度升高； 温度升高，酶的变性也增加，从而反应速度降低 。 溶液pH值对酶促反应速度的影响 酶的最适pH 与酶的性质、底物和缓冲体系有关。在最适pH时，酶和底物之间有最好的结合状态。 胃蛋白酶 淀粉酶 胆碱酯酶 最适pH（optimum pH）： 使酶促反应速度达到最大时溶液的pH。 在其他条件确定时， 反应速度与酶的浓度 成正比。 酶浓度对酶促反应速度的影响 酶浓度对反应速度的影响 作业题！ P139 7-12 第二章 习题讲解 一、选择 (1) 下列势能－反应历程图中，属放热反应的是: a. 1和3，b. 2和3，c. 1和4，d. 2和4 (2) 当反应：A2 + B2 → 2AB的速率方程为：v = k[A2][B2] 时，则此反应: a. 一定是基元反应， b. 一定是非基元反应 c. 不能肯定是否基元反应， d. 反应为二级反应 二、填空 (1) 反应：A + B → C的速率方程为 v = k[A][B]1/2，其反应速率的单位是 ______ ，速率常数的单位是______ (注：浓度用mol·L-1，时间用s作单位) (2) 若反应：A → 2B的活化能为Ea，而反应：2B → A的活化能为Ea ，加入催化剂后Ea和Ea ______ ；加不同的催化剂则Ea的数值变化 ______ ；提高反应温度，Ea和Ea值 ______ ；改变起始浓度后，Ea ______ 。 编号 1 2 3 4 5 正反应的活化能(kJ·mol-1) 70 16 40 20 20 逆反应的活化能(kJ·mol-1) 20