第六章 溶胶-凝胶法制备的纤维材料..pptVIP

第六章　溶胶-凝胶法制备的纤维材料黄剑锋 6.1 溶胶-凝胶法制备的纤维材料种类及基本工艺原理 与传统的纤维材料制备方法相比，溶胶-凝胶法制备纤维材料具有以下优点： (1)纤维制品均匀度高； (2)原料各组分在溶液中可以达到分子水平的混合，容易控制早期结晶以及材料的显微结构 ； (3)溶胶-凝胶工艺过程温度低，可以在室温下纺丝成形，烧成温度也比传统温度低400~500℃； (4)当溶胶达到合适粘度后，可以在室温下干纺成形 ； (5)产品的纯度很高。 6.1.1溶胶-凝胶法制备的纤维材料种类 到目前为止，溶胶-凝胶法可以制备大多数无机陶瓷纤维，例如氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化钛等氧化物纤维，SiC、TiC等碳化物纤维，同时还能制备莫来石、石榴石等多晶陶瓷纤维。 归纳起来，目前采用溶胶-凝胶法制备的典型无机纤维如表6-1所示。 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 YBaCuO － 不连续 金属醇盐，无机化合物 Bi-Pb-Sr-Ca-Cn-O － 不连续 金属醇盐，无机化合物 TiN － 不连续 金属醇盐，无机化合物 Si3N4O － 不连续 金属醇盐，无机化合物 LiNbO3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 PbTiO3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 BaTiO3 有 连续 金属醇盐，无机化合物 SiO2-Al2O3-B2O3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 SiO2-Al2O3-Y2O3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 SiO2-ZrO2-Na2O － 不连续 金属醇盐，无机化合物 SiO2-Al2O3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 SiO2-TiO2 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 SiO2-ZrO2 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 TiC 有 连续，不连续 金属醇盐，无机化合物 SiC － 不连续 金属醇盐，无机化合物 ZrO2:Y2O3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 ZrO2:CaO 有 不连续 金属醇盐，无机化合物 Al2O3 － 不连续 金属醇盐，无机化合物 ZrO2 － 不连续 金属醇盐 TiO2 有 连续 金属醇盐 SiO2 是否有市售 制备方法 起始原料 纤维组成 6.1.2 溶胶-凝胶法制备纤维材料的基本工艺原理 溶剂化 水解反应 缩聚反应 ： 失水反应 失醇反应 (1)前驱物的反应 (2)工艺流程 以醇盐为例，工艺流程如图6-1 金属醇盐 加入水、溶剂和催化剂（酸） 搅拌 溶胶 控制温度，水解 粘稠纺丝液 聚合 拉丝 凝胶纤维 热处理 无机纤维 图6-1 采用溶胶-凝胶法制备无机纤维工艺流程 (3)影响溶胶可纺性的因素 1)原料及其配比 SAKKA的研究认为以醇为溶剂，同时控制加水量和适当的催化剂是得到可纺性溶胶的关键 ；NISHIO等人用无机盐、金属醇盐为原料，采用水溶性体系溶胶-凝胶法合成了氧化铝基可纺溶胶，并成功制备了莫来石纤维。这个体系中，pH值成为达到可纺性的关键因素。 2) 催化剂种类 在醇盐水解-缩聚产物结构控制中，催化剂种类往往起决定性的作用，这是由于酸、碱催化机理不同造成的。 6.2溶胶-凝胶法制备SiO2玻璃纤维 6.2.1 SiO2玻璃纤维的现状 SiO2玻璃纤维有多种，以高硅氧玻璃纤维性能最好，其英文名为High-Silica glass fiber，属于特种玻璃纤维。该纤维强度不高，但是它的耐高温性能非常好，可在900℃下长期使用，短时间可耐1200℃的高温，是一种优良的耐烧蚀材料和隔热材料，已在国防、宇航、黑色及有色金属熔体净化过滤方面获得应用，它是高科技纤维之一。 连续玻璃纤维工业奠基于上个世纪的30年代末，经过65年的发展，已形成一门独立的工业体系，目前连续玻璃纤维产品有数千个品种与规格，在国民经济各部门获得5万多种用途，成为现代工业材料家族中重要的一员 。 按照玻纤生产能力，美国OC公司达到65万吨/年的规模，玻纤年销售额为10亿美元，它在全球各地共有20家玻纤工厂(包括合资企业)。 需要指出的是，近年来在国际玻璃纤维工业中，我国的玻纤工业异军突起，2002年底我国玻纤总产量已达36万吨，其中池窑拉丝的产量达15万吨之多。就国家而言，我国玻纤年产量(包括无碱、中碱玻璃纤维)已超过日本而居于世界第二位