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第2章 溶液和离子平衡重修
* 难溶电解质 Ks 溶解度/mol·dm-3 AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.31×10-7 Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 对于同一类型的难溶电解质,可以直接通过溶度积来比较溶解度的大小。溶度积大者,其溶解度必大;溶度积小者,其溶解度必小。 对于不同类型的难溶电解质,不能直接由溶度积来比较溶解度的大小,需要具体计算。 ? * 4、溶度积规则 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) ΔrGm (T K) = ΔrG ?m(T K) + RT lnQ ΔrG? m (T K) = - RT lnK?s ΔrGm (T K) = RT ln Q/K?s Q = K?s ,ΔrGm(T K) = 0,平衡状态;饱和溶液; Q K?s,ΔrGm(T K) 0,反应逆向自发;有沉淀生成,直至溶液的Q = K?s ,达到饱和为止。 Q K?s,ΔrGm(T K) 0,反应正向自发;是不饱和溶液或如溶液中有难溶盐固体存在,沉淀将溶解直至达到饱和溶液为止。 Q为难溶电解质溶液中离子浓度的乘积 * 5、沉淀的生成 判断依据:Qc Ksθ时沉淀生成 完全沉淀:离子浓度小于10-6mol·dm-3 ; P55例2-15:计算Ag2CrO4在0.1mol·dm-3AgNO3溶液中的溶解度。 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 开始 0.1 0 平衡 0.1 + 2s s ≈0.1 * P54例2-14:根据溶度积判断下列条件下是否有沉淀生成(体积变 化忽略)①将10cm3 0.02mol·dm-3CaCl2 溶液与等体积等浓度的 Na2C2O4溶液混合。②在1.0mol·dm-3 CaCl2溶液中通入CO2气体 至饱和。 CaC2O4(s) Ca2+(aq) + C2O42-(aq) CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq) ceq(Ca2+) = 0.01mol·dm-3 ceq(C2O42-) = 0.01mol·dm-3 解: (1) (2) * P55例2-16:若往10cm3 0.02mol·dm-3 BaCl2溶液中加入 ①10.0cm3 0.02mol·dm-3Na2SO4溶液 ②10.0cm3 0.04mol·dm-3Na2SO4溶液 问溶液中Ba2+是否沉淀完全? 解:(1)BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 开始 0.01 0.01 沉淀反应 0 0 沉淀-溶解平衡 s s 未完全沉淀 * (2) BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 开始 0.01 0.02 沉淀反应 0
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