6纳米材料的测试与表征.pptVIP

* * 激光拉曼物相分析 当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作用时，大部分光子仅是改变了方向，发生散射，而光的频率仍与激发光源一致，这中散射称为瑞利散射。 但也存在很微量的光子不仅改变了光的传播方向，而且也改变了光波的频率，这种散射称为拉曼散射。其散射光的强度约占总散射光强度的10－6～10－10。 拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量交换，改变了光子的能量。 * * 拉曼活性 在固体材料中拉曼激活的机制很多，反映的范围也很广：如分子振动，各种元激发（电子，声子，等离子体等），杂质，缺陷等 晶相结构，颗粒大小，薄膜厚度，固相反应，细微结构分析，催化剂等方面 * * Raman光谱可获得的信息 Raman 特征频率 材料的组成 MoS2, MoO3 Raman 谱峰的改变 加压/拉伸状态 每1%的应变，Si产生1 cm-1 Raman 位移 Raman 偏振峰 晶体的对称性和取向 用CVD法得到金刚石颗粒的取向 Raman 峰宽 晶体的质量 塑性变形的量 * * 晶粒度影响 利用晶粒度对LRS散射效应导致的位移效应，还可以研究晶粒度的信息 * * 金属丝网负载薄膜光催化剂 TiO2薄膜晶体结构 145 cm-1, 404 cm-1, 516 cm-1, 635 cm-1 是锐钛矿的Raman峰； 228 cm-1, 294 cm-1是金红石的Raman峰； 在超过400℃ 后，有金红石相出现； * * 薄膜晶粒尺度研究 体相锐钛矿Raman峰[1，2] 制备的薄膜Raman峰 142cm-1 145cm-1 1 U.Balachandran, N.G. Eror, J. Sol. State. Chem, 42(1982) 276-282. 2 Sean Kelly, Fred H.Pollak, Micha Tomkiewicz, J. Phys. Chem. B 101(1997) 2730-2734. Raman峰的位置会随着粒子粒径和孔径的大小发生变化。粒径的变小会使峰位置偏移，峰不对称加宽，峰强变弱， TiO2 薄膜孔径变小，体现在142cm-1的峰位置变化明显，从位置142cm-1到145cm-1的变化，显示粒径的大小为10nm [2] ，与TEM结果一致。 * * 电子衍射分析 所用的电子束能量在102～106eV的范围内。 电子衍射与X射线一样，也遵循布拉格方程。 电子束衍射的角度小，测量精度差。测量晶体结构不如XRD。 电子束很细，适合作微区分析 因此，主要用于确定物相以及它们与基体的取向关系以及材料中的结构缺陷等。 * * 电子衍射特点 电子衍射可与物像的形貌观察结合起来，使人们能在高倍下选择微区进行晶体结构分析，弄清微区的物象组成； 电子波长短，使单晶电子衍射斑点大都分布在一二维倒易截面内，这对分析晶体结构和位向关系带来很大方便； 电子衍射强度大，所需曝光时间短，摄取衍射花样时仅需几秒钟。 * * 电子衍射原理 当波长为l 的单色平面电子波以入射角q照射到晶面间距为d的平行晶面组时，各个晶面的散射波干涉加强的条件是满足布拉格关系： 2dsinq =nl 入射电子束照射到晶体上，一部分透射出去，一部分使晶面间距为d的晶面发生衍射，产生衍射束。 * * 电子衍射原理 当一电子束照射在单晶体薄膜上时，透射束穿过薄膜到达感光相纸上形成中间亮斑；衍射束则偏离透射束形成有规则的衍射斑点 对于多晶体而言，由于晶粒数目极大且晶面位向在空间任意分布，多晶体的倒易点阵将变成倒易球。倒易球与爱瓦尔德球相交后在相纸上的投影将成为一个个同心圆。 电子衍射结果实际上是得到了被测晶体的倒易点阵花样，对它们进行倒易反变换从理论上讲就可知道其正点阵的情况――电子衍射花样的标定 * * 电子衍射的标定 多晶衍射花样是同心的环花样，可以用类似粉末X射线的方法来处理。可以计算获得各衍射环所对应的晶面间距。由此可以分析此相的晶体结构或点阵类型，也可以由晶面指数和晶面间距获得点陈常数。可以和X射线衍射分析的数据对照。 单晶的衍射花样比较简单，可以获得晶面间距以及点陈类型和晶体学数据。表1是电子衍射花样与晶体结构的关系。具体指标化过程可以通过计算机完成。 * * * * * * * * 纳米线已经形成 在受到电子束照射时发生变形 电子衍射花样为规律性的斑点 Fig 2.A TEM for 10 min Fig 2.B TEM for 30 min 颗粒为长圆形：定向生长 颗粒自组装形成的长串 ：纳米线 电子衍射花样为不清晰的亮环 ：非晶 Fig 2.C TEM for 60 min 纳米线已经完全形成 在电子束照射下较为稳定 电子衍射花样：纳米线的取向取向一致 晶