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腐蚀控制教学讲义
腐蚀破坏的形式是很多的,在不同的条件下引起的金属腐蚀的原因是各不相同的,而且影响因素也非常复杂.为了保证设备的长期安全运转,合理选材、正确设计、精心制造及良好的维护管理等几个方面的工作密切结合,是十分重要的。而材料选择是其中最重要的一环。处理介质的目的是改变介质的腐蚀性,以降低介质对金属的腐蚀作用。因此,根据不同的条件采用的防护技术也是多种多样的。在实践中常用的是以下几类防护技术:
(1)合理选材:合理选材是一项细化,又要考虑到材料的结构、性质及其使用中可能发生的变化。根据不同介质和使用条件,选用合适的金属材料和非金属材料;
①在选材时首先考虑介质的性质、温度、压力。
②选材时要考虑设备的用途、工艺过程及其结构设计特点。
③在选材时还应考虑环境对材料的腐蚀以及产品的特殊要求。
④除了上述首先应考虑到的因素外,其次还应考虑材料的性能。作为结构材料一般要求具有一定的强度和塑性。此外,在选材时还要考虑材料的价格和来源,要有经济观点。
(2)介质处理:包括除去介质中促进腐蚀的有害部分(例如锅炉给水的除氧)、调节介质的pH值及改变介质的湿度等。
11.3.1热力法除氧
根据气体的溶解定律(亨利定律)可知,气体在水中的溶解度与该气体在液面上的分压成正比,在敞口容器中将水温升高时,各种气体在该水中的溶解度下降,这是因为随着温度的升高,气水界面上的水蒸气分压增大,其它气体的分压降低的缘故。当水温达到沸点时,气水界面上的水蒸气压力和外界压力相等,其它气体分任都为零,故这时的水不再具有溶解气体的能力,也就是说此时各种气体均不能溶于水中。所以,将水加热至沸点可以使水中的各种溶解气体解吸出来,这是热力法除氧的基本原理。
热力法不仅能除去水中的溶解氧,而且可以除去水中的其它各种溶解气体。此时,热力法除氧过程中,还会使水中的重碳酸根发生分解,因为除去了水中的游离CO2,下式平衡向右移动:
2HCO3-→CO2+CO32-+H2O↑
温度越高,加热时间越长,加热蒸气中游离的CO2浓度越低,则重碳酸根的分解率越高,其出水的pH值也就越高。
热力法除氧是在除氧器内用蒸气使水加热,除氧器的结构主要应能使水和汽在除氧器内分布均匀、流动畅通以及水、汽之间有足够的接触时间。在除氧过程中,水应加热至沸点,否则水中的残留氧量会增大。此外,热力学除氧对解吸出来的气体应能畅通地排走,否则气相中残留的氧量较多,会影响水中氧的扩散速度,从而使水中的残留含氧量增大。
11.3.2化学除氧
化学除氧是往水中加人化学药品以除去水中的氧。用来进行给水化学除氧的药品,必须具备能迅速地和氧完全反应、反应产物和药品本身对锅炉的运行无害等条件。常用化学除氧药品有联胺、亚硫酸钠等。
联胺是一种还原剂,它可将水中的溶解氧还原:
2N2H2+O2→2N2+2H2O
反应产物N2和H2O对热力学系统没有任何害处。在高温水中N2H2可将Fe2O3还原成Fe3O4、FeO和Fe,还能将氧化铜还原成氧化亚铜或铜。联胺的这些性质可以用来防止锅炉内铁垢和铜垢的生成。
亚硫酸钠也是一种还原剂,能和水中的溶解氧作用生成硫酸钠,此法会增加水中的含盐量。亚硫酸钠在高温时可分解产生有害物质Na2S、H2S、SO2等,会腐蚀设备,因此亚硫酸钠法只能用于中压或低压的锅炉给水。
11.3.3化学除硫化氢
化学氧化剂和醛类能除去水中的硫化氢。油田水系统中应用最普遍的氧化剂有氧、二氧化氯和过氧化氢,使用的醛类是丙烯醛和甲醛。这些药剂也可用作为杀菌剂。
虽然上述各种药剂在酸性或中型水中都是良好的出去硫化氢的药剂,但是化学氧化剂在用量很大时能严重地腐蚀钢。硫化氢和氧化剂反应的最终生成物常常是胶体硫,它本身就有很强的腐蚀性。除此之外,大多数水中也存在很多能与氧化剂反应的物质,从而使得实际投加量要高出理论投加量。
(1)氯
氯气能用来和少量的硫化氢反应。
(2)二氧化氯
二氧化氯在工业水中作为杀菌剂使用,它也能用来除去水中少量的硫化氢。
(3)过氧化氢
硫化氢也可以用于过氧化氢反应的方法除去。在酸性或中性pH值条件下,如有催化剂存在时,能急剧反应,生成游离的硫。
(4)丙烯醛
丙烯醛既是一种硫化氢除去剂,又是一种强杀菌剂。
(5)甲醛
甲醛也能和硫化氢反应除去硫化氢,但除去的效果明显地低于丙烯醛。
11.3.4隔氧技术
在油田水处理系统中采用隔氧措施,经济上是合理的,但技术上却常常碰到困难。因为溶解氧含量在10-3mg/L的范围内,就已经说明有害的了。
11.3.4.1储水罐的气封
处理不含氧的水的全部水罐应该用一种不含氧的气体来密封,如天然气或氮气。普遍采用0.5~1.0Pa正压,调节器必须足够大,以保证在容器内液面最大下降速度时的气体供给,必须装配压力/真空安全阀。
不应该是用油封,氧在油中的溶解度比在水中大得多,并且能以惊人的速度扩
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