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苯胺的生产第二组:李小雨 范小晚 王小叶 高小洲 邱小翔 王小松一 合成路线的选择苯胺的生产方法(1)硝基苯铁粉还原法 硝基苯铁粉还原法采用间歇式生产,将反应物料投入还原锅中,在盐酸介质和约100℃温度下,硝基苯用铁粉还原生成苯胺和氧化铁,产品经蒸馏得粗苯胺,再经精馏得成品,所得苯胺收率为95%~98%,铁粉质量的好坏直接影响苯胺的产率。工艺特点: 该法是最早的苯胺工业生产方法,其污染环境,设备腐蚀严重,操作维护费用高,难以连续化生产,苯胺回收率低,现已基本淘汰。(2)硝基苯催化加氢法 硝基苯在铜催化剂的作用下加氢还原成苯胺, 再经过减压蒸馏即可获得成品苯胺, 其中加氢方式采用硫化床气相加氢。反应工序为催化剂升温活化、 硝基苯还原、 苯胺水蒸馏等工序。工艺特点: 加氢法通常是苯胺装置需与硝基苯装置配套,而硝基苯生产过程中存在NOx的污染和废硫酸浓缩过程能耗高、设备腐蚀和三废多等问题。(3)苯酚氨化法 先将苯酚气化,然后与过量的氨(摩尔比为1:20)混合,进入装有 系催化剂的固定床管式反应器内,在400—480℃,0.98—2.94兆帕条件下反应生成苯胺和水。自反应器出来的气体反应物,经冷凝进入氨回收蒸馏塔回收氨气,并循环使用。冷凝的含水苯胺经干燥脱水、蒸馏制得产品苯胺。在蒸馏塔下部馏出苯胺-苯酚共沸物,供循环使用。塔底物含有二苯胺,可通过间歇蒸馏回收。以苯酚计苯胺收率为90-95%,每吨苯胺消耗苯酚1029公斤,氨222公斤。工艺特点: 苯酚法则有工艺简单、催化剂寿命长,并可根据需要在同一装置中联产苯胺和二苯胺等优点。从经济性考虑从环保性、安全性考虑?苯胺健康危害:本品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血性肝、肾损害。易经皮肤吸收。燃爆危险:本品可燃,有毒废弃物性质:废弃处置方法:用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。?乙醚健康危害:本品的主要作用为全身麻醉。急性大量接触,早期出现兴奋,继而嗜睡、呕吐、面色苍白、脉缓、体温下降和呼吸不规则,而有生命危险。废弃处置方法:加入碳酸氢钠溶液,中和稀释后,用水冲入废水系统。?醋酸健康危害:吸入本品蒸气对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。燃爆危险:本品易燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。?硝基苯健康危害:主要引起高铁血红蛋白血症。可引起溶血及肝损害。急性中毒:有头痛、头晕、乏力、皮肤粘膜紫绀、手指麻木等症状;严重时可出现胸闷、呼吸困难、心悸,甚至心律紊乱、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。?氢氧化钠健康危害:本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。?环境危害:对水体可造成污染。燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。合成路线的确定 ? 从环保的方面考虑,选用新的催化剂法,不过此方法还没有进行工业化生产。 ? 从工业生产角度考虑选用催化加氢还原硝基苯制苯胺法,而且反应过程不生成任何副产物,有利于环境保护,再加上超临界技术目前在我国已得到很多方面的工业应用,所以工业化生产选用催化加氢还原硝基苯制苯胺法 ,但实验室不具备催化加氢还原硝基苯制苯胺工艺生产的条件。 ? 选用铁粉还原法进行实验,从实验室做实验的可行性考虑,铁粉还原法能够进行。二 产品的用途苯胺是染料工业中最重要的中间体之一,在染料工业中可用于制造酸性/item/%E5%A2%A8%E6%B0%B4墨水蓝G、酸性媒介BS、酸性嫩黄、直接橙S、直接桃红、靛蓝、分散黄棕、阳离子桃红FG和活性艳红X-SB等;在有机颜料方面有用于制造金光红、金光红g、大红粉、酚菁红、油溶黑等。在印染工业中用于染料苯胺黑。苯胺是橡胶助剂的重要原料,用于制造防老剂甲、/item/%E9%98%B2%E8%80%81%E5%89%82%E4%B8%81防老剂丁、防老剂RD及防老剂4010、促进剂M、808、D及CA等;也可作为医药磺胺药的原料,同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体;并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂以及用作溶剂;苯胺是生产农药的重要原料,由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、邻硝基苯胺、环己胺等,可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、杀虫剂。用作弱碱,能以氢氧化物的形态沉淀三价和四价元素(Fe3+ 、Al3+ 、Cr3+)的易水解盐类,使与难水解的二价元素(Mn2+)的盐类分离。 化学品的常用理化常数名称外观分子量溶解性熔点/℃沸点/ ℃折光率/20 ℃相对密度/20 ℃/4 ℃硝基苯无色或浅黄色油状液体123.11几乎不溶于水5.76210.91.552911.2037醋酸无色液体,有刺激性气
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