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“离子浓度大小的比较”专题指导 武汉市新洲区第一中学 邱凡 张新平 430400 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。 年来全国高考化学试卷涉及这种题型。这种题型有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解电离度等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。 知识点 　　　　电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。 强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在分子。弱电解质在水溶液中是少部分电离的。２５℃ 0.1 mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H2OCH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-。多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离H2CO3 H+＋HCO3-；HCO3- H+＋CO32-。 　　２、水的电离 　　水是一种极弱的电解质，能微弱地电离H2O H+＋OH-。在２５℃（常温）时，纯水中c(H+)＝c(OH-)＝1×10-7 mol/L水的离子积Kw＝c(H+)c(OH-)＝1×10-14。Kw增大。 　　在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的c(H+)水和c(OH-)水均小于10-7 mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的c(H+)水或c(OH-)大于10-7 mol/L常温。 　　３、盐类水解 　　在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 　强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-＋H2OHCO3-＋OH-、HCO3-＋H2OH2CO3＋OH-。 　　４、电解质溶液中的守恒关系 　　 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：c(N)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2 c(CO32-)＋c(OH-)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+)：n()＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)电解质溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。 水的电离守恒：水电离出的H+和OH-始终相等（只是在溶液中存在的形式可能不同罢），有：n(H+)＝n()。如在Na3PO4（aq）中,可推出：c(OH-)＝c(H)＋c()＋c(H2PO4－) ＋3 c(H3PO4)；又如在AlCl3（aq）中，可推出：c(H＋)= c(OH-)+3c[Al（OH）3]。 [解题指导　　必须有正确的思路： 2.要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒物料守恒）例题分析例1在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是　Ac(Cl-)＞c(NH4+)＞c()＞c() B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c() 　　　Cc(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c() D． c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c() 　　解析 NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH4Cl＝NH4+＋Cl-。因NH4Cl是强弱碱盐，水解NH4++H2O NH3·H2O+H+（弱过程），c(NH4+)比c(H+)及c(OH-)大得多水解c(H+)＞c(OH-)。综合得出：c()＞c(NH4+)＞c()＞c()。答案为A。 　例2在0.1 mol/溶液中，下列关系正确的是　　　Ac(K＋)＋ c(H+)＝ c(HC2O4－)＋ c(OH-)＋ c(C2O42－) B．c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＝0.1 mol/L 　　　Cc(C2O42－) ＞c() D．c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－) 　　解析HC2O4－ ……① HC2O4－ H＋＋C2O42－ ……② HC2O4－＋H2O H2C2O4