黄磷尾气回收22.docVIP

目 录 概述 工艺路线的选择 4200Nm3／hr黄磷尾气净化回收装置工艺技术方案 资料交付及交付时间 性能保证值及验收试车 工程时间进度表 装置投资估算 投资效益分析 一、概 述 黄磷是一种重要的化工产品，我国是世界上主要的产磷国和出口国，黄磷的生产通常采用电炉法，每生产1吨黄磷副产尾气2500-3000Nm3。黄磷尾气的主要成分是CO，CO2、、、、、、随着原材料的组成、生产操作的不同，有所变化，较典型的组成如表1所示。 ?表1 黄磷尾气的组成 CO CO2 O2 其他 磷 砷 氟 硫 含量 mol% 85-95 2-4 0.1-0.5 3-5 ? ? ? ? g/Nm3 ? ? ? ? 0.5-1.0 0.07-0.08 0.4-0.5 0.6-3 黄磷尾气富含CO，既可以作为燃料，更是很好的化工原料，综合利用途径很广。但由于黄磷尾气中有害杂质种类较多，净化分离难度较大，阻碍了黄磷尾气的有效利用。 　目前，多数黄磷生产厂家仅将黄磷尾气用作燃料或直接以火炬燃烧放空，有效利用率不足40％，造成了资源的极大浪费。另一方面，大量有害成分放空，严重污染了周边环境。黄磷尾气的治理势在必行。 　电炉法生产黄磷时，由于反应是在高温下的还原反应，所以尾气中的杂质主要以还原态存在。磷主要是P和PH，硫主要是HS和有机硫，氟主要是HF、SiF，砷主要是AsH等。针对尾气中杂质的存在形式，目前工业上净化黄磷尾气主要的工艺过程为： A．水洗，对尾气进行降温、除尘，同时可除去一部分P和HS。由于磷的蒸汽压随温度的降低而迅速降低，所以水洗降温后尾气中一些磷因冷凝除去，而HS因溶解在水中可除去一部分。 　B．碱洗，用5～10％的NaOH溶液通过化学反应除去大量的CO、HS、SO、HF等酸性气体。 C. 氧化吸附，在一些工艺过程中，为提高对尾气中磷的脱除效果，还通过活性炭催化氧化法深度脱除磷硫等杂质。该法是用活性炭为氧化催化剂，在黄磷尾气中配入约1％的O后预热到110℃左右通过活性炭床层，磷在活性炭的催化作用下氧化为PO3和PO5，由于活性炭对PO3和PO5的吸附量远比P和PH大，氧化生成的PO3和PO5被活性炭表面所吸附，使尾气得以净化。一般净化1t黄磷尾气约需2.5～4kg活性炭。吸附了PO3和PO5的活性炭可以通过水蒸汽直接加热冲洗再生，然后再干燥后重复使用。 上述工艺虽然达到了净化黄磷尾气的目的，但却存在一些缺点。为脱除尾气中的HS、HF等酸性杂质而采用的碱洗工艺，由于黄磷尾气中CO较多，在碱洗的同时因CO与NaOH反应而消耗了大量的碱液，增加了碱洗工序的负荷。采用活性炭催化氧化法脱磷时，需消耗大量的活性炭，虽然活性炭可以再生，但由于活性炭对PO3和PO5的吸附能力很强，再生十分困难，实际效果并不理想，许多厂家并没有再生使用，同时，受原料气中硫磷含量被动的影响，实际操作时活性炭失效很快。由于传统净化过程较长，操作费用较高，使其推广应用受到了限制。 、0、所示?表 黄磷尾气的组成 、、脱硫方法有很多，通常是按脱剂的状态把它们分为干法脱硫和湿法脱硫两大类。见图3—1 干法脱硫： 采用固体吸收剂或吸附剂来脱除硫化氢或有机硫的方法称为干法脱硫。干法脱硫具有脱硫效率高、操作简便、设备简单、维修方便等优点。但干法脱硫受脱硫剂硫容的限制，且再生较困难，需定期更换脱硫剂，劳动强度较大。因此，干法脱硫一般用在硫含量较低、净化度要求较高的场合。 目前，常用的干法脱硫有：氧化锌法、钴铜加氢—氧化锌法、活性炭法、分子筛法等。 湿式氧化法脱硫： 对于含大量无机硫的原料气，通常采用湿法脱硫。湿法脱硫有着突出的优点。首先，脱硫剂为液体，便于输送；其次，脱硫剂较易再生并能回收富有价值的化工原料硫磺，从而构成—个脱硫循环系统实现连续操作。因此，湿法脱硫广泛应用于以煤为原料及以含硫较高的重油、天然气为原料的制氨流程中。当气体净化度要求较高时，可在湿法之后串联干法精脱，使脱硫在工艺上和经济上都更合理。 湿法脱硫的方法很多，根据吸收过程的特点可分为物理法、化学法和物理化学法。物理法是利用脱硫剂对原料气中硫化物的物理溶解作用将其吸收，如低温甲醇法；化学法是用碱性溶液吸收酸性气体硫化氢，吸收、再生过程发生各种化学反应，按反应过程的持点分为中和法和湿式氧化法；物理化学法是指脱硫剂对硫化物的吸收既有物理溶解又有化学反应，如环烷基醇胺法。 在化学吸收法中，中和法脱硫剂的再生是通过升温或减压使吸收过程中生成的化台物分解并释放出硫化氢，脱硫剂恢复吸收能力；湿式氧化法脱硫剂的再生则是利用氧化催化剂将溶液中被吸收下来的硫化氢氧化成单质硫，由于湿式氧化法既能脱除原料气中的硫化氢，又能根除