配位氢化物LiAlH4MgH2复合储氢材料体系放氢性能研究.docVIP

配位氢化物LiAlH4MgH2复合储氢材料体系放氢性能研究 　　摘要：实验采用工业用原料LiAlH4作为研究的主要材料，研究了LiAlH4/MgH2体系的放氢性能。结果表明， LiAlH4与MgH2摩尔比为1:0.5时，LiAlH4/MgH2体系的放氢量最大。并且随着LiAlH4与MgH2摩尔比的增大，试样的放氢量呈现出了一个逐步降低的趋势。 　　关键词：LiAlH4/MgH2; 摩尔比; 放氢性能 　　中图分类号：O613 文献标识码：A 　　前言 　　自从1997年NaAlH4被报道具有可逆储氢性能以来[1]，一系列的配位氢化物储氢合金得到了广泛的研究。和NaAlH4相比，LiAlH4具有更高的储氢性能，其储氢量为10.6％[2]。此外，MgH2也是一种研究前景广阔的储氢材料，其理论储氢量高达7.7wt.%[3-4]，比传统过渡金属储氢合金都高，但是由于MgH2稳定性好（ΔH=76.0KJ/mol），导致其分解放氢温度较高。Zhang[5]研究发现，LiAlH4的存在能够改善MgH2的放氢热力学和动力学。本章我们将对LiAlH4/MgH2体系放氢性能进行研究，重点分析LiAlH4和MgH2摩尔比对LiAlH4/MgH2体系放氢性能的影响。 　　 　　实验过程 　　原料 　　LiAlH4（≥96%），MgH2（≥99.5%），由于二者在空气中很容易吸水而分解氧化，所以LiAlH4和MgH2原料放置在充有高纯氩气的手套箱中保存。 　　试样的制备 　　首先将LiAlH4和MgH2按照摩尔比分别为1:0.5、1:1、1:1.5、1:2分别在氩气手套箱中进行称量之后放到充有氩气的球磨罐中，然后从手套箱中取出在行星式球磨机中球磨，球磨时间为1h，球料比为40：1。 　　放氢性能测试 　　LiAlH4/MgH2体系放氢性能进行的放氢性能测试是在PCT(Pressure- Composition- Temperature)设备中进行的，首先将PCT设备抽真空，在真空条件下将LiAlH4/MgH2复合体系试样加热200℃进行放氢，保温时间为180min，升温速率为5℃/min。实验数据从40℃开始记录，每三分钟记录一次。根据试样放氢压强，通过数据处理软件计算出试样的放氢量。 　　结果与分析 　　图1给出了试样升温至200℃过程中，摩尔比分别为1:0.5、1:1、1:1.5、1:2的LiAlH4/MgH2体系的时间-放氢量曲线。由图中曲线可以看出，当LiAlH4和MgH2的摩尔比为1:0.5时，试样具有最大的放氢量为5.75wt.%，且随着LiAlH4与MgH2摩尔比的增大，样品放氢量呈现出来逐步降低的趋势，其主要原因??不同摩尔比下LiAlH4/MgH2体系的理论储氢量不同，摩尔比为1:0.5、1:1、1:1.5、1:2的LiAlH4/MgH2体系的理论放氢量分别为9.8wt.%、9.38wt.%、9.09wt.%、8.89wt.%。 　　 　　 　　 　　图1 时间-放氢量曲线 图2 温度-放氢量曲线 　　 　　图2给出了温度-放氢量的关系曲线，不难看出，摩尔比1:2的试样的放氢温度最低，大约为180℃，摩尔比为1:0.5的试样的放氢温度比前者高了10℃。 　　根据四组试样的放氢情况，结合Zhang[6]的研究，在40℃-200℃的升温过程中，LiAlH4/MgH2体系的反应过程如下： 　　 　　3LiAlH4 → Li3AlH6 + 2Al + 3H2 (1) 　　Li3AlH6 → 3LiH + Al + 3/2H2 (2) 　　12Al + 17MgH2 → Al12Mg17 + 17H2 (3) 　　 　　根据图1显示的结果，LiAlH4/MgH2体系的最大放氢量为5.7wt.%，低于理论放氢量，这主要是因为200℃时LiAlH4主要进行前两步反应，MgH2的加入使得反应（3）可以进行，LiAlH4/MgH2体系的储氢量得以提高，故而增加了放氢量。此外，综合考虑放氢时间与放氢量，我们将LiAlH4/MgH2体系的最佳摩尔比确定为1:0.5。 　　结论 　　本次研究主要分析了LiAlH4与MgH2摩尔比对LiAlH4/MgH2放氢性能的影响。结果显示，随着LiAlH4与MgH2摩尔比的增大，样品放氢量逐步降低。当LiAlH4和MgH2的摩尔比为1:0.5时，试样具有最大的放氢量，约为5.75wt.%。 　　 　　参考文献 　　[1] B Bogdanovi#263;, M Schwickardi. Ti-doped alkali metal aluminium hydrides as potential novel reversible hydrogen stora