地化样品中痕量砷氢化物—原子荧光法测定.docVIP

地化样品中痕量砷氢化物—原子荧光法测定 　　[摘要]本文叙述了应用氢化物--原子荧光法测定地化样品水系沉积物中的砷的过程，并进行了各种条件试验和研究，试验了常用酸及还原剂用量对测定砷的影响，试验选择了仪器的最佳工作条件，在最佳实验条件下，本方法检出下限为0.01μg/g，通过对水系沉积物国家标准物质的测定，本方法精密度（RSD）为4.3%，标准曲线的线性回归方程为y=0.2681+7.4556X，相关系数为r=0.9996，加标回收率为96～105%。精密度和准确度均符合DZ/T0130《地质矿产实验室测试质量管理规范》的要求，方法可靠实用。 　　[关键字]氢化物-原子荧光法 地化样品 痕量砷 　　[中图分类号] P59 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2013）-5-57-2 　　0前言 　　水系沉积物地球化学测量是一种效率较高的地球化学普查找矿方法，也是区域化探的主要方法，其特点是可以根据少数采样点上的资料，了解广大汇水盆地面积的矿化情况，通过系统地采集水系沉积物的样品，分析其元素含量或其他地球化学特征，发现地球化学异常，以达到矿产勘查等目的的地球化学勘查方法。 　　2009年3月我实验室接到《广东省平远县麻楼地区铀矿普查》中央地勘基金项目水系沉积物16个元素（As、Be、Bi、Co、Cu、La、Mn、Mo、Nb、Ni、Pb、Sn、Ti、W、Y、Zn）的分析测试工作任务，在方法验证时，我们采用了ICP-AES光谱法，发现对照水系沉积物国家标准样品测试，砷的检测结果与标准值吻合不好，故采用氢化物—原子荧光法测定水系沉积物中的砷，对水系沉积物国家标准样品GBW07318进行12次测定，结果与标准值相符，相对标准偏差为4.3%，符合DZ/T0130《地质矿产实验室测试质量管理规范》的要求。方法简便、快速，具有较高的灵敏度和精密度。 　　1实验部分 　　1.1仪器 　　XGY-1011型原子荧光分析仪 砷特种空心阴极灯 氢化物发生器 　　1.2主要试剂 　　砷标准溶液：砷标准储备液100μg/mL（国家标准物质研究中心），使用时用5%盐酸逐级稀释至0.1μg/mL。 　　还原掩蔽剂：硫脲--抗坏血酸混合水溶液（5%）称取硫脲、抗坏血酸各5g，溶于100ml去离子水中，现用现配。 　　0.7% KBH4水溶液：称取7g KBH4溶于预先加有2gKOH的200ml水中，搅拌溶解后用脱脂棉过滤，稀释到1000ml。现用现配。 　　HCl、HNO3、H2SO4，所用试剂皆为优级纯。 　　1.3仪器工作条件 　　负高压：280V，灯电流：80mA，原子化器高度：7mm，原子化器炉温：200℃。 　　Ar气流量：800ml/min，Ar气压力：0.02Mpa，进样体积：2ml，积分时间：15s。 　　1.4标准工作曲线的绘制和样品溶液的制备 　　1.4.1标准曲线的绘制 　　将砷标准溶液用0.12mol/L的HCl稀释逐级稀释为2.0、4.0、8.0、10.0ng/mL浓度的标准系列于25ml容量瓶中，加5ml还原掩蔽剂，摇匀。用定量加液器吸取2ml，注入仪器的氢化物发生器中测定其荧光值并绘制工作曲线。结果见表1 　　标准曲线的线性回归方程：y=0.2681+7.4556X，相关系数r=0.9996。 　　1.4.2样品溶液的制备： 　　准确称取0.1000g水系沉积物样品于25ml比色管中，加入的1：1王水10ml，将底部样品摇散，不盖塞，在沸水浴中加热分解1小时，期间摇动数次。取出冷至室温，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。随同试样作试剂空白。 　　分取上层清夜5ml于25ml容量瓶中，加5ml还原掩蔽剂，用1.2mol/L的HCl稀释至刻度，摇匀。放置20min，用定量加液器吸取2ml，注入仪器的氢化物发生器中进行测定。 　　2结果与讨论 　　2.1常用酸的选择及酸度的影响 　　本实验分别以HCl、HNO3、H2SO4及王水为介质，酸的体积分数的变化在5%～20%之间，测定了20μg/L砷溶液的荧光强度。结果表明，除H2SO4介质灵敏度较低外，其他酸介质灵敏度相近，而且荧光强度稳定。本文选择1.2mol/L的HCl。 　　2.2仪器工作条件的选择 　　（1）灯电流的选择：改变灯电流大小，测定0.1μg/mL的砷溶液荧光信号值，试验了灯电流20～100mA的范围内荧光强度的变化（如图1）；结果表明，荧光强度随灯电流的增加而增加，而且测量精度不断改善，并在80mA以上基本恒定，故我们选择了灯电流为80mA。（2）负高压的选择：按照实验方法，改变负高压进行砷标准溶液荧光强度的测定。实验结果表明随着负高压的增加，砷的荧光值增大，当负高压大于250V时，负高压-相对荧