Chapter12_胶体化学.pptVIP

[ ( AgI )m nI- · ( n- x ) K+ ]x- · xK+ 又例:把AgNO3溶液滴加至KI 溶液（过量）中形成的AgI溶胶。 Analysis: KI 溶液（过量），胶核特性吸附I- 带负电荷，形成负溶胶。胶团的结构则为： (1) 与组成胶核具有相同性质的离子优先被吸附； (2) 极化程度较大、易变形的离子优先被吸附。 优先吸附原则： Attention： 书写胶团结构时，要保持胶团是电中性的！ 3.溶胶的电动现象 电动现象 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 因电而移动 因动而生电 由于胶粒（带电固体+紧密层）带电，所以会产生电动现象： （1）电 泳 电泳：在外电场作用下，胶体粒子在分散介质中作定向移动的现象。 + + + + + + + + + + + + + + + + + – 图12.4.4 电泳 （2）电 渗 电渗：在外电场作用下，胶体粒子不动而分散介质（扩散层）通过多孔膜作定向移动的现象（带电的固相不动） 。 L1 、L2: 导线管 E1 、E2 :电极 M: 多孔塞 C: 毛细管 + + + + + + + + + + + + + + + – – – – – – – – – – – – – – – + + + + + + + + + + + + + + + – – – – – – – – – – – – – – – + – 图12.4.5 电渗 流动电势：在外力作用下，胶体粒子不动而分散介质通过多孔膜作定向移动时，多孔膜两端所产生的电势差。 流动电势与电渗是一对相反的过程 （3）流动电势 气体 V 压力 毛细管 图12.4.6 流动电势 沉降电势：在外力场（重力场、离心力场）作用下，胶体粒子在分散介质中作定向移动，则在移动方向两端所产生的电势差。 沉降电势与电泳是一对相反的过程 （4）沉降电势 图12.4.7 沉降电势 + + + + + + + + + + + + + + + + V §12.5 溶胶的稳定与聚沉 溶胶的动力稳定性：溶胶中分散相粒子的布朗运动能在一段时间内保持溶胶稳定存在。 溶胶的聚结不稳定性：溶胶是热力学不稳定系统，胶粒迟早要发生聚沉。 溶胶稳定理论： 1）DLVO理论 2）空间稳定理论 3）空缺稳定理论 1.溶胶的经典稳定理论 — DLVO理论 1941年，由德查金（Darjaguin）和朗道（Landan）以及1948年维韦（Verwey）和奥弗比克（Overbeek）分别提出了带电粒子稳定的理论，简称DLVO理论。 理论要点： ① 在胶团之间，既存在斥力势能，又存在引力势能 斥力势能 ER：由扩散双电层相互重叠时产生 引力势能 EA：分散相微粒间存在范德华吸引力 （远程范德华力） ② 溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能和引力势能的相对大小。 ③ 斥力势能、引力势能和总势能都随着粒子间距的变化而变化。 系统总势能 E = ER + EA 虚线EA : 引力势能曲线 虚线ER : 斥力势能曲线 实线E ：总势能曲线 ER EA 溶胶稳定 ER EA 溶胶聚沉 ER ∝exp{-?x} Emax F C x 0 Born排斥 E 势垒 E EA∝ 图12.5.1 胶粒间斥力势能/吸力势能及总势能曲线 引力 第一最小值(C点)： 溶胶 沉积物 不可逆聚沉（永久性聚沉） 第二最小值(F点)： 溶胶 沉积物 可逆聚沉 （暂时性聚沉） Emax : 势能垒 ④ 电解质对引力势能影响较小，但对斥力势能影响较大，所以电解质对体系的总势能影响较大；适当的电解质浓度，可得到相对稳定的溶胶。 分散相粒子的带电 溶剂化作用 布朗运动 溶胶稳定的三个重要原因： ER ∝exp{-?x} Emax F C x 0 Born排斥 E 势垒 E EA∝ 图12.5.1 胶粒间斥力势能/吸力势能及总势能曲线 引力 聚沉：溶胶中分散相微粒互相聚结，颗粒变大，进而发生沉淀的现象。 2.溶胶的聚沉 聚沉值：使溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小浓度，为电解质的聚沉值。 聚沉能力：聚沉值的倒数。 （1）电解质的聚沉作用 少量电解质的存在对溶胶起稳定作用，过量电解质的存在对溶胶起破坏作用（聚沉作用），尤其是含高价反离子电解质的加入，往往使溶胶发生聚沉。 原因分析：电解质浓度或反离子价数增加，都会压缩扩散层，使扩散层变薄，斥力势能ER下降，使“能垒”Emax变小。