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第七章 无机材料 教学目的： 掌握纯金属的结构的基本形式；掌握金属间隙结构以及金属间隙结构对金属的性质的影响；熟悉几种新型金属材料及其应用；熟悉陶瓷个阶段的发展（传统陶瓷、精细陶瓷、纳米陶瓷）；了解材料科学发展的概况。 教学重点： 纯金属的结构的基本形式； 金属间隙结构以及金属间隙结构对金属的性质的影响。 教学难点： 金属间隙结构对金属的性质的影响 第一节 材料科学发展概况 （自学） 第二节 金属材料类 一、金属键和纯金属的晶体结构 1. 金属晶体 由于金属原子的电离能和电负性都比较小，最外层的价电子容易脱离原子的束缚而在金属中自由地运动，这种电子被称为自由电子。金属原子失去了价电子后成为金属正离子，周期性排列的金属正离子在自由电子的氛围中，两者紧密地胶合在一起，形成金属晶体。 实际上整块金属可以看做一个巨大的分子，例如一块金属钠是由N个钠原子形成的巨大分子，N数值很大(6.02×1023)。Na原子的电子层结构为1s22s22p63s1，N个Na原子中能量相同的原子轨道通过线性组合，形成N个分子轨道，分子轨道的能级非常接近，能级间隙极小，所以N个分子轨道能级形成一个能带。金属Na中有1s能带、2s能带、2p能带和3s能带。内层原子轨道形成较窄的能带，外层原子轨道形成的能带较宽。各个能带按能量高低排列起来，成为能带结构。图7-1为金属Na和Mg的能带结构示意图。已填满电子的能带叫满带，没有电子的能带叫空带，尚未填满电子的能带叫导带。金属Na中1s，2s，2p能带是满带，3s能带是导带。具有导带的金属能导电。金属Mg的3s能带是满带，似乎不能导电，但从图7-1中看到，金属Mg的3s能带与3p能带有交叠，所以还是可以导电。 绝缘体的能带结构有满带和空带，满带和空带之间的能量间隙Eg≥5eV，故不能导电。半导体的能带结构与绝缘体类似，也只有满带和空带，但能量间隙Eg＜3eV，电子容易从满带被激发到空带，此时，空带得到了电子变为导带，满带失去了部分电子，产生了空穴，也成了导带，所以可以导电。例如Si的能量间隙(也称禁带宽度)为1.1eV，Ge为0.72eV，GaAs为1.4eV。图7-2为导体、绝缘体和半导体的能带结构特点示意图。 研究纯金属的结构，最简单的是用球密堆积的模型。设想金属原子都是刚性圆球，则在一个平面上，等径圆球最紧密的排列只有一种方式，即每个圆球的周围与6个圆球相邻接，并出现6个三角形空隙，这样的一层称为密置层，如图7-3(a)所示，而7-3(b)则为非密置层。 2.六方最密堆积? 六方最密堆积也称为A3型堆积。有两个密置层，分别记为A和B。A和B怎样堆积才是最紧密呢？把B层的圆球放在A层的空隙上，则A，B两层的相对位置错开了60度。然后按AB|AB| …重复堆积。这种堆积称为六方最密堆积，见图7-4，从这种最密堆积中可取出一个六方晶胞。 3.立方最密堆积 ? 有3个密置层，分别记为A，B，C。A，B两层按上述方式堆积好以后，C层位置既不同于A，也不同于B，构成ABC|ABC|…重复堆积。这种堆积称为立方最密堆积，可从中取出一个面心立方晶胞，也称A1型堆积。图7-5为立方最密堆积示意图。 在一个密置层中只有三角形空隙，当两个密置层堆积起来后，原来的三角形空隙变为四面体空隙或八面体空隙，如图7-6所示。 A1和A3型堆积是等径圆球堆积得最紧密的两种形式，它们的堆积密度均为74.05％，配位数12，这是两种最重要的堆积方式。 4.体心立方堆积 ? 记为A2型堆积，它不是密置层的堆积，堆积密度比A1，A3型低，只有68.02％。 二、钢铁 地壳中铁主要以氧化物、硫化物和碳酸盐形式存在。重要的矿石有赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(FeO·Fe2O3)、褐铁矿(Fe2O3·2Fe(OH)3)、菱铁矿(FeCO3)和黄铁矿(FeS2)等。 1.铁的提炼 置铁矿石于高炉中冶炼，冶炼过程实为还原反应，以焦炭为还原剂，再加一些石灰石和二氧化硅等作助熔剂。冶炼时先将处于高炉下层的焦炭点燃，使其生成CO2，CO2与灼热的焦炭起反应生成CO，反应可表示如下： C+O2→CO2 CO2+C→2CO 一氧化碳气体能将铁矿石中的铁还原出来 Fe2O3+3CO→2Fe+3CO2 由于炉中温度很高，还原出来的铁被熔化为铁水，铁水可从高炉中放出。因为在炉中铁水和碳接触，铁水中含碳量较高，约有3％～4％，这种铁称为生铁。生铁性脆，一般只能浇铸成型，又称铸铁。生铁中还含硫、磷、硅、镁等其他杂质。处于熔融状态的铁水，其中碳以Fe3C的形式存在，待铁水慢慢冷却，Fe3C则分解为铁和石墨，此时的铁其断口呈灰色，故称灰口铁。若将熔融的铁水快速冷却，Fe3C来不及分解而保留下来，此时铁的断口呈白色，称白口铁。白口铁质硬且脆，不宜加工，一般用来炼钢。灰口铁柔软，