(2012)有机化学第五章对映异构.pptVIP

第五章 对映异构 Stereo isomerism 立体概念与空间异构 本章学习要求: 1. 了解对映异构的概念； 2. 熟悉分子的手性，手性碳原子； 3. 掌握Fischer投影式； 4. 掌握对映异构体的命名法； D/L命名法和R/S命名法； 5. 熟悉外消旋体和内消旋体， 对映体和非对映体。 同分异构 构造异构 ： 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 立体异构 ： 构象异构 顺反异构 对映异构 对映异构 以乳酸为例。乳酸的构造式为 ： 2-羟基丙酸 肌肉运动产生的乳酸能使平面偏振光右旋，称为右旋乳酸； 用乳酸杆菌使葡萄糖发酵得到的乳酸能使平面偏振光左旋，称为左旋乳酸； 从酸牛奶中分离的乳酸没有旋光性，称为消旋乳酸。 三种来源不同乳酸物理性质不同： 所以三种乳酸不是同一化合物，消旋乳酸实际上是右旋乳酸和左旋乳酸的等量混合物，所以熔点降低，没有旋光性。 用球棍模型分别代表右旋乳酸和左旋乳酸，比较其差异，建立立体概念。 一、对映关系和对映异构 有实物与镜象关系，且不能重合，称为对映关系； 两个具有实物与镜象关系且不能重合的化合物称为对映异构体； 产生对映异构体的现象称为对映异构现象； 左、右手关系。 二、手性碳原子和分子的手性 产生对映异构现象最普遍、最重要的原因是分子中具有手性碳原子，表示为：*C。 手性碳原子的特点是： ①sp3杂化的碳原子； ②连接4个不同的原子（团）。 例如乳酸分子中的2号碳原子，不带重键，分别和-CH3、-COOH、-OH、-H相连。所以，C2是1个手性碳原子,乳酸是1个手性分子。 左旋乳酸和右旋乳酸就象人的左右手一样，互为实物与镜象关系且不能重合，称为手征性分子(chiral molecule),简称手性分子。 在有机化合物中，分子有手性的最常见原因是有手性碳原子。一般来说，分子中有手性碳原子，该分子有手性。 除了手性碳原子以外，还有手性氮原子、手性硅原子、手性硫原子和手性磷原子等。 此外，有些不具有手性碳原子的化合物也有对映异构现象。 三、旋光仪、旋光度、比旋光度 复习 手性分子，手性碳原子。 产生手性的充要条件是不对称性。 丙二烯型和联苯型。 标准Fischer投影式 非标准Fischer投影式 构型的标记（命名） 1. D/L标记法 2. R/S标记法 四、Fischer投影式** 在平面上表示立体结构式有许多方法，最常用的是Fischer投影式。标准规则如下： 1. 碳链直立，编号小的一端在上； 2. 横前竖后，即连在手性碳原子左、右的两个原子或原子团朝向前方，上、下的两个原子或原子团朝向后方。 乳酸的两个对映体的Fischer投影式如下 COOH COOH H┼OH HO┼H CH3 CH3 D-(-)乳酸 L-(+)乳酸 关键是立体概念，要注意4个原子(团)不在平面上，而是横前竖后。 更多的例子。 五、构型的标记（命名） 通常有两种标记（命名）方法： 1. D/L标记法 2. R/S标记法 （一）构型的D/L标记法 又叫相对构型命名法。是以甘油醛作为相对标准，其它化合物与甘油醛进行比较而命名。 甘油醛两种对映体的Fischer投影式如下： D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 A B Fischer人为的规定(+)甘油醛就是A，且命名为D-型。其对映体就是B，命名为L-型。 与甘油醛相比，在Fischer投影式中，凡羟基在右边的都称为D-型；羟基在左边的都称为L-型 。 构型的D/L命名法有局限性，但一直沿用至今，特别是糖类和氨基酸类化合物。例如: D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 （二）构型的R/S命名法 1970年由IUPAC推荐使用，不必与标准物对比，直接对构型命名。人为规定如下： 1. 用顺序规则将手性碳原子上所连4个原子或原子团按优先次