5.2 混合物的汽液平衡相图.ppt

混合物的汽液平衡 混合物的汽-液平衡相图 在固定压力条件下，单相区的状态可以表示在温度~组成的平面上，汽液平衡关系可以表示成温度~组成（T~x1和T~y1）的曲线（见图5-2a中所示的是等压二元相图）； 在固定温度条件下，单相区的状态可以表示在压力~组成的平面上，汽液平衡关系可以表示成压力~组成（P~x1和P~y1）的曲线（如图5-3a中所示的是等温二元相图） 无论是等压条件还是等温条件，二元汽液平衡关系还可以表示成曲线y~x（如图5-2b、图5-3b所示）。 T~x(y), P~x(y) 是基本；x~y是直观的。 完全理想系的 P-x-y 相图 完全理想系的 P-x-y 相图 具有正偏差而无恒沸物体系 具有负偏差而无恒沸物体系 正偏差较大而形成最大压力恒沸物体系 负偏差较大而形成最小压力恒沸物体系 理想系统（汽相是理想气体混合物，液相是理想溶液）的泡点线方程（图中虚线）为 共沸点液相的性质与纯液体有一点相似，如能在等温等压下汽化，但又有区别，如共沸点不是纯物质，而是混合物，共沸组成会随着T或P而变化。 最高压力共沸点（最低温度共沸点） 最低压力共沸点（最高温度共沸点） 真实系统与理想系统偏差的分类，见表5-1 部分互溶系统等压相图（即两个液相），实际是汽-液-液三相平衡 * 化学工业出版社 ●一个有N个组分组成的两相（气相V和液相L）系统，在一定 T、P下达到汽-液平衡。该两相平衡系统的基本强度性质是： T，P，气相组成y1，y2，…，yN-1（因为 ） 和液相组成x1，x2，…，xN-1 （因为 ） 共计2N个。 ●根据相律 f=N-M+2 对N组分两相系统 f=N-2+2=N ●若给定N个独立变量，其余的N各强度性质就能确定下来 ——汽-液平衡计算的主要任务。 x1 y1 x1, y1 T T T1 T2 1 0 (a)T-x-y图 V L T-y1露点线 A B C D E C’’ P=常数 T-x1泡点线 V/L D’’ B’ C’ 图5- 2等压二元系统的相图 y1 x1 1 0 y1 (b)x-y图 x1 图5- 2等压二元系统的y-x相图 x1 y1 x1, y1 P P’ Ps1 Ps2 1 0 (a)P-x-y图 L P-x1泡点线 V T=常数 V/L P-y1露点线 图5-3等温二元系统的相图 1 y1 x1 1 0 y1 (b)x-y图 x1 图5-3等温二元系统的y-x相图 J.S. Parent 服从Raoult定律 J.S. Parent 服从Raoult定律 分子间的相互作用使实际系统与理想系统产生偏差：一般正偏差系统：泡点线位于理想系统的泡点线上方，但不产生极值。 一般负偏差系统：系统的泡点线位于理想系统的泡点线下方而又不产生极小值。 共沸点：随着分子间相互作用的增强，真实系统偏离理想系统的程度增大，以致于在泡点线上产生极值点。在共沸点，泡点线与露点线相切，汽相组成与液相组成相等，称为共沸组成。即不能通过简单蒸馏方法来提纯共沸混合物。 或 * 化学工业出版社