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热分析技术在无机材料领域的应用 无机材料在一定温度下的物化反应，如分解、烧结、相变、熔融、结晶等大部分都伴随着热效应或一些物理参数（质量、比热、膨胀系数、导热性能等）的变化。为了探索合理的制备工艺和深入了解材料的化学物理性质，有必要对这些过程进行较为精细的研究，而这些研究都离不开热分析技术。热分析技术为材料的研究提供了一种动态的分析手段, 它简明实用, 目的性强, 因此为研究人员所广泛使用。 本文以粘土、玻璃、工业陶瓷（氧化铝）、特种陶瓷（超导材料）等无机材料的热分析测试结果为例，简要论述热分析技术在这类领域的应用。下列测试均采用德国耐驰（NETZSCH）仪器公司出品的热分析仪器，包括差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TG）、热膨胀仪（DIL）、热机械分析仪（TMA）与激光导热仪（LFA）等。 1. 玻璃的热膨胀行为 图1 玻璃样品热膨胀曲线 测量仪器：NETZSCH DIL 402 ES 温度范围：RT ... 620℃ 升温速率：5K/min 气氛：空气（静态） 样品支架：Al2O3 样品长度 ：25 mm 样品外观：细长棒状，端面抛光且相互平行 在中空玻璃器皿的制造过程中，了解玻璃熔体的粘流特性随温度的变化规律非常重要。热膨胀仪是分析玻璃热膨胀行为的有力工具。 在典型的玻璃热膨胀曲线（如图1）中，可以看到如下两个特征温度： 玻璃化温度 Tg，位于热膨胀曲线切线外延交点，也就是斜率变化起始点（525℃） 软化点，由曲线的峰值温度点确定（573℃） Tg 可以看作玻璃制品的最高使用温度。在制造过程中，当温度低于Tg时可以采用较高冷却速率，节约时间和能源。温度达到软化点时，玻璃的粘度已经低到可以进行吹制。使用 NTEZSCH Proteus 热分析软件，可以快速简便地确定这两个特征温度。 2. 焊接玻璃熔融过程研究 图2 焊接玻璃的熔融过程研究 测量仪器：NETZSCH TMA 402 温度范围：RT ... 720℃ 升温速率：10K/min 气氛：空气（静态） 样品支架：石英 样品长度：4.25 mm 样品外观：圆柱形，端面抛光平行 在一些精密电路（例如心脏起博器或其它医学仪器的混合电路）中，需要用焊接玻璃作为金属封装中的绝缘体。低载荷的垂直式热机械分析仪是研究焊接玻璃熔融过程的有力工具。 本例中使用的载荷为 0.01 N。玻璃粉末的熔融过程有两步，首先是玻璃烧结，随后是当温度继续升高时由熔体粘度的下降导致的流动。从热膨胀的微分曲线可以很清楚地看出，第一步熔融过程起始于 605℃（切线交点得到的起始点）；最大收缩速率点为 625℃ 和 680℃（峰值温度）。 微分计算是 NETZSCH 热分析软件的功能之一，既增加了测试数据所提供的信息量，同时也拓展了热分析方法的应用领域。 3. 高岭土原料鉴别 图3 高岭土同步热分析曲线 测量仪器：NETZSCH STA 409 温度范围：RT ... 1350℃ 升温速率：10K/min 气氛：空气（静态） 样品支架：TG－DSC，S型 坩埚：Pt 样品质量：35 mg 样品外观：粉末 高岭土是制造瓷器最重要的原料，同时也广泛应用于造纸行业。热分析法是高岭土检测及质量控制的有力手段。如图 3 中，样品 1 为纯高岭土，可见到典型的热效应：在 500℃ 附近的脱羟基反应（TG 失重台阶，DSC 吸热峰）以及在 985℃ 附近的 DSC 放热峰。相比之下可见样品 2 含有一定数量的伊利石（体现在 260℃ 附近的 TG 失重台阶）以及有机物（体现在 426℃ 附近的 DSC 放热峰）。 4. 铁磁材料相变反应 图4 铁磁材料的 DSC 曲线 测试仪器：NETZSCH DSC 404 温度范围：RT ... 1400℃ 升温速率：10K/min 气氛：空气（静态） 样品支架：DSC，S型 坩埚：Pt 样品质量：92 mg 样品制备：粉末，轻微压实 铁磁体由 ZnO，Fe2O3 及 Cr2O3 等原料组成，其中主要成分是 ZnO 和 Fe2O3，Cr2O3 等添加剂的作用是改变材料的电磁性能。从图 4 可见，原料粉末首先形成尖晶石结构的混合铁氧体，在 DSC 曲线上表现为 734℃ 处的放热反应，反应焓为 -20.4 J/g。温度升至 1032℃ 和1323℃ 时，由于不同组分相的熔融，热流明显向吸热方向偏移。 DSC 404 使用 S 型传感器，温度范围非常宽广，基线稳定，噪音小。传感器灵敏度高，反应焓的测量和计算非常精确。 5. 高温超导体 La2CuO4（HTS）的热分解 图5 La2CuO4 热分解过程研究 测试仪器：NETZSCH TG 439 温度范围：RT ... 1250℃ 升温速率：10K/min 气氛：空气（50 ml/min） 坩埚：Al2O3 样品质量：4.2