三维石墨烯支持过渡金属氧化物 的制备及超级电容器性能研究-冶金工程专业论文.docxVIP

摘要超级电容器又称为化学电容器，是一种电能储存装置。这种器件具有快速充放电能 力，其功率密度高并且绿色环保。它通常用于便携式电子通讯工具中，为其提供电能。 此外，电动汽车的制动能量回收系统中也能用到超级电容器，更值得注意的是，将来超 级电容器很可能会取代电池。超级电容器的电极材料分为碳材料，过渡金属氧化物以及 导电聚合物等。石墨烯是一种新型碳材料，它的导电性很强，比表面积大，广泛应用具 有于超长使用寿命的双电层电容器中。可是在实际使用过程中，石墨烯片层之间会发生 团聚，导致电化学活性面积降低以及电解液扩散困难，最终引起比电容衰减。为了有效 避免石墨烯的团聚，材料学家们开发了一种具有一定形状和体积的石墨烯，这种石墨烯 称为三维石墨烯（3DGN）。3DGN 内部具有连续贯通的孔洞，各个孔壁的距离远远超 出了石墨烯片层之间的引力范围，能够有效抑制石墨烯片层的团聚。此外，其典型的立 体构型非常适合其他超级电容材料均匀地生长，抑制这些活性材料的团聚。为了进一步 增强 3DGN 的比电容，本实验将三维石墨烯分别与三氧化二铁、二氧化锰复合，制备出 了 3DGN/Fe2O3 和 3DGN/MnO2 复合材料，并利用 X 射线衍射（XRD）、X 射线光电 子能谱（XPS）、傅里叶红外光谱（FTIR）、场发射扫描电镜（FESEM）和透射电镜（TEM）等测试方法对电极材料的成分、形貌进行了分析，通过恒流充放电、循环伏安 以及电化学阻抗等测试方法分别对 3DGN/Fe2O3 和 3DGN/MnO2 的电化学性能进行了分 析计算。本文的主要研究内容如下：（1）利用原位还原自组装法制备出三维石墨烯水凝胶，经过冷冻干燥获得了未经 复合的三维石墨烯气凝胶，这种材料具有典型的空间骨架结构，其内部丰富的孔洞能够 为电解液离子提供顺畅的通道，而连续的石墨烯网络形貌为其他活性材料提供了广阔的 生长空间，非常适合用作超级电容器电极材料。（2 ）利用三维石墨烯水凝胶分别与高铁酸钾和高锰酸钾进行复合，得到了 3DGN/Fe2O3 以及 3DGN/MnO2 复合材料。这类三维石墨烯复合材料在使用的过程中不 需额外的添加剂（导电剂、粘结剂），避免了杂质对性能的干扰，能够准确的反映出材 料的电化学性能。此外，复合材料内部生长着细小的金属氧化物晶体，这些晶体沿着三 维石墨烯骨架均匀地平铺在石墨烯片层表面，这种形貌避免了晶体的团聚，能充分发挥 赝电容材料的电容性能。对 3DGN/Fe2O3 的电化学性能进行研究，发现当复合时间为 120min 时，其比电容能达到 436.7Fg-1。继续进行寿命测试，发现当循环测试 500 次之I后其比电容依然能够保持首次充放电的 70.3%。对 3DGN/MnO2 进行研究发现当复合时间为 1.5h 时，其比电容能够达到 358.4Fg-1。继续进行寿命测试，发现当循环测试 500次之后其比电容依然能够保持首次充放电的 73%。关键词：超级电容器；三维石墨烯；三氧化二铁；二氧化锰IIAbstractSupercapacitor, also known as chemical capacitor, is a kind of electric energy storage device. This device possesses fast charge and discharge capacity, high power density and is in favor of green environmental protection. It is commonly used in portable electronic communication tools to provide power for the portable electronic communication tools. In addition, the supercapacitor for electric vehicles can also be used in braking energy recovery system, it is worth noting that supercapacitor is likely to replace battery in the future. Electrode material in supercapacitor is divided into carbon material, transition metal oxide and conducting polymer. Graphene is a new type of carbon material, which holds strong electrical conduct