光响应偶氮苯合物复合材料的制备以及性质研讨.pdf

摘生 摘要 在本论文中，我们设计并制备了几种光响应的偶氮苯聚合物复合材料。在这 些复合材料中，偶氮苯聚合物的稳定性、光可重复擦写性和光存储的密度得王0了 提高。在这些复合材*-：It，我们还发现了光控的偏振荧光和舣光致变色等新的功 能性。本论文的内容如下： 1．对偶氮苯和复合物的性质的介绍 2．我们用原位还原的方法制备了偶氮苯聚合物／银纳米粒子复合材料。通过银纳 米粒子和偶氮苯聚合物的相互作用，复合物形成了有机一无机网络结构。复合物 在银浓度为5．6叭％时仍然均匀透明。偶氮苯聚合物和含银的复合物都能产生町 擦除的光致双折射。没有银的偶氮苯聚合物经过5次的光写入和擦除后，双折剁‘ 有9．7％的降低，而含5．6wt％银的偶氮苯聚合物／银纳米粒子复合物只有2．9％的 降低。这表明通过和银纳米粒子形成复合物，偶氮苯聚合物的光致取向和擦除的 稳定性得到了提高。在光致异构和单光了存储过程中，较高的银浓度并没有降低 偶氮苯的活动性。在敢光了存储实验中，含5．6、vt％银的复合物在6mW的功率 下能够进行图像存储，而不含银的偶氮苯聚合物在相l刊的双光子存储条件下得不 到存储图案。 3．通过氧键组装制备超分子双偶氮苯复合物，我们得到了非常稳定而且光存储 密度很高的存储介质。这种超分子双偶氮苯复合物包含氖键给体小分偶氮苯化合 物AzoCN和氧键受体偶氮苯毗啶聚合物pAzopy。我们用旋涂的方法制备了氧键 O．75，1．0)。这些复合物自组装形成了周期为7．1nm的周期结构。这些样品都具有 光致双折射的性质。随着AzoCN在复合物中含量的增加，复合物的光致双折射和 双折射保留值分别从0．0265增加到0．1和从50．5％增加到108％。这表明随着 AzoCN含量的增加，复合物的双折射及其稳定性得到了提高。我们使用了不含吡 啶罐团的偶氮苯聚合物pAzoCH3和AzoCN混合做了对比实验。对比实验表明 o没有显示明显的双折射及其稳定性的增加。 pAzoCH3／(AzoCN)1 pAzopy／(AzoCN)、体系中双折射及其稳定性的增加是由超分子双偶氮苯复合物的 特殊结构引起的。我们使用了新技计的激光直写系统刘’超分子双偶氮苯复合物进 o上的图形保持几个月仍然保持不 行了光存储实验。我们观察到pAzopy／(AzoCN)f 0的光存储的 I-的图形连一天都保存不了。这表明pAzopy／(AzoCN)1 变而pAzopy 搁盐 稳定性明显[：1：pAzopy高。我们集成了激光的偏振方向、强度和平而_维，在 o薄膜上刻写了四维光存储图案。四维光存储的存储密度为0．93 pAzopy／(AzoCN)I Gbit cm～，是普通DvD的20倍左右。 4．我们制备了光调制的偏振荧光材料。我们设计并合成了两种特殊结构的偶氦 偶氮苯聚合物的吸收与发射与稀土配合物的吸L恢和发射是分离的。在这利r情况 卜．，偶氮苯产生的光致取向阵列不会被荧光激发和发射所破坏。在光致取向的薄 3 nm发光的偏振比分别为3．0和2．7。复合物薄膜的荧光性质受到偶氮苯的化学结 构、光致取向以及偏振测试时偏振片的角度的影响。这个工作的结果表明稀土配 合物的偏振荧光能够用偶氮苯聚合物的光致取向进行控制。 5．我们制备了氯键给体双炔分子TDA和氧键受体偶氮苯吡啶聚合物pAzopy的 氧键复合物。在复合物中，TDA在254nm的紫外光照射下能聚合形成聚双炔 都卅i同。我们发现pTDA将影响pAzopy的光致异构。 6．我们展示了一种稳定聚双炔胶束的新的方法。这些胶束显示出了即使在改变 pH值的条件下也完全可逆的热敛变色。我们合成了一种新奇的两亲性偶氮苯修 饰聚双炔分子并制备了这种分子的棒状胶束。这些胶束能够在254nm的紫外光 照射下发牛聚合。偶氮苯在胶束中形成了H和J聚集体，从而提高了胶束的稳 定性，并导致了胶束在20到90℃和pH值范围为5．6剑9．6的可逆热致变色。 7．我们研究了溶剂对偶氮苯修饰聚双炔