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功能化硅丙液的应用基础研讨
塑兰查兰堡±兰些笙兰——————立皇垫!!一
摘要
本文通过对聚合物分子及乳液粒子的结构设计,在优化硅丙乳液制各工艺和
性能的基础上,采用乳液聚合的方法,分别合成了含有下列功能性硅丙乳液粒子
的乳液:氨基化硅丙乳液粒子、反应性硅丙乳液粒子、具有自组装性能的乳液粒
子、纳米乳液粒子、芯/壳结构硅丙乳液粒子以及纳米二氧化硅复合的硅丙乳液
粒子。通过乳液共混、芯/壳结构、乳液粒子自组装、无机纳米粒子复合等技术
制备综合性能优良的乳液涂料,并研究了其在涂料领域的应用。
通过对乙烯基硅氧烷单体,羟基聚硅氧烷的选择以及聚合工艺的优化,制各
羟基聚硅氧烷接枝改性的丙烯酸乳液,对乳液粒径及其分布、聚合物玻璃化转变
温度(T。)、最低成膜温度(MFT)、乳液粒子形态等进行了测试和表征。通过对硅
氧烷侧链长短及比例的选择、改性和优化,提高了有机硅的接枝效率。研究了有
机硅氧烷分子对聚合物漆膜性能如硬度、附着力、抗冲击、抗粘污、耐老化等的
影响,优选出综台性能优良的工艺和配方。结果表明硅丙树脂的预交联密度及有
机硅氧烷分子侧链长短对聚合物漆膜的性能有重要影响。研究了硅丙乳液的成膜
过程和成膜机理,着重讨论了交联反应程度对成膜过程和漆膜性能的影响。
在制备硅丙乳液的基础上,进~步探讨提高乳液涂料性能,减少
VOCs(Volatile
Organic
Compounds)的方法和途径。合成了具有不同粒径分布、不
同玻璃化转变温度、不同交联密度的硅丙乳液,通过它们的共混以图提高乳液涂
料的成膜性能和漆膜的机械性能。结果表明,当软、硬粒子乳液共混比在60/40
左右时,共混乳液具有优良的综合性能,并研究了共混乳液的成膜过程和机理。
通过“两段”乳液聚合的方法合成了具有芯,壳结构的硅丙乳液,研究了芯/壳乳
液粒子结构及组成比例对聚合物漆膜性能的影响,并探讨了芯/壳乳液在水性木
器涂料及弹性涂料中的应用,结果表明,通过对硅丙乳液粒子的结构设计,可以
获得性能优良的零VOC含量的木器涂料和弹性硅丙涂料。
通过向丙烯酸(微)乳液聚合物中引入功能性单体DMAEMA(基丙烯酸
二甲氨基乙酯)以及采用壳聚糖为乳化剂制备功能性纳米乳液粒子,通过纳米乳
液粒子的自组装,制备芯/壳乳液粒子及聚合物漆膜。研究了乳液粒子自组装技
中文摘要
术在乳液涂料中的应用,在纳米尺寸实现了对乳液的成膜过程和聚合物漆膜结构
的控制和优化,改善了聚合物漆膜的性能。以壳聚糖(Chitosan,CS)为高分子乳化
剂,制备CS/聚丙烯酸酯乳液,研究了CS的含量、脱乙酰度(DD)、分子量等对
乳液聚合影响的规律,探讨了CS在乳液聚合过程中的反应机理。通过TEM及
AFM研究了CS/聚丙烯酸酯乳液粒子的自组装成膜过程,提出了自组装过程的
作用机理,研究了CS/聚丙烯酸酯乳液的漆膜性能。
通过对纳米二氧化硅粒子的表面改性,并通过原位乳液聚合、接枝反应,静
电耦合作用、静电排斥作用、无皂乳液聚合等方法将无机纳米二氧化硅粒子复合
到硅丙乳液中,其中通过无皂乳液聚合及静电排斥稳定机理得到的纳米二氧化硅
复合硅丙乳液具有较好的稳定性。纳米二氧化硅复合硅丙乳液以后,能够明显提
高硅丙聚合物漆膜的硬度、耐油污性和耐紫外老化性能,并探讨了纳米二氧化硅
改善聚合物漆膜性能的作用机理。
以丙烯酸酯/硅丙阴离子乳液聚合物为成膜物质,以不同结构的水溶性聚胺
为催干剂,以疏水改性的聚乙二醇为缔合增稠剂,配制路标涂料,测试了涂料的
性能。结果表明,在使用了具有交联结构或纳米复合结构的快干剂后,路标涂料
的路标涂料。
关键词: 硅丙乳液、乳液聚合、功能化、性能及应用
浙江大学博+学位论文 Abstract
Abstract
The of laticeswas thelatices
silicone—acrylicoptimized,and
syntheticprocess
functionalized
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