碘化铅奈米薄膜及粒子研究.docVIP

PAGE ■ PAGE 625 ■ 物理雙月刊（廿三卷六期）2001年12月 碘化鉛奈米薄膜及粒子的研究 姚學麟1*、楊家慧1、范良任2、楊耀文2 1國立中央大學化學系 2行政院同步輻射中心 *e-mail: sly@rs250.ncu.edu.tw 摘　　要 我們利用掃描式電子穿隧顯微鏡、X-射線光電子光譜及紫外光-可見光吸收光譜檢測碘化鉛奈米薄膜及顆粒吸附在單晶銠電極上。結果顯示，如將銠電極先行以碘原子修飾後，則可得到單層之碘化鉛薄膜，如以純銠電極在水及氰甲烷中吸附膠體奈米粒子，則觀察到粒徑大小約為2奈米之粒子，這些奈米粒子亦造成在可見光譜中明顯的吸收特色，反映出半導體能障隨著材料縮小而明顯的增加。 ■ PAGE 632 ■ 物理雙月刊（廿三卷六期）2001年12月 一、簡介 近十年來，由於電子產業對元件之輕薄短小的需求日益迫切，促成現今奈米材料及科技的蓬勃發展。經過科學及工程人員的努力，分子電子學[1][2]成為近年來的最熱門的研究課題，以有機分子為基礎，合成化學家已成功地製作出奈米數量級的電子元件，如導線[1][2]、開關[3]及記憶體[4]等，這些研發成果將被整合以製作分子電腦。 除了以電子元件的研發外，奈米數量級的半導體及金屬材料的研究也有長足的進步，例如金奈米顆粒（直徑5 nm）在二氧化鈦載體上形成後，在溫度-70℃時，既可使一氧化碳氧化成二氧化碳[5][6]，而塊狀的金物質並不具有此一催化性質，為何物質的化性只因大小可有如此顯著的改變？而在以DNA為橋樑連接金顆粒以形成三維的金奈米晶格之後，隨者金顆粒連接分子片段的長短，金顆粒聚集可顯現出明顯的顏色變化[7][8][9][10]，因此奈米材料有可能應用於檢測生化物質。 而就半導體材料而言，物質的大小縮小至奈米數量級之後，「量子的限量化效應」(quantum confinement effect)[11]現象使得半導體的本性質發生變化，包含其能障(Band gap)可能明顯的增加，而能帶架構可能由原來的間接能障轉變成為直接能障，如此則有可能將原本不具放光性質的半導體材料轉變為閃亮的光電材料，矽即為一明顯的例子，目前已有確切的證據顯示，奈米矽粒子之能障由1.15增至1.8 ev，用奈米矽粒子在紫外光的照射下，釋放出橘色的可見光，目前已有結果顯示這些性質可用已製作出發光二極體，這些例子使我們對於奈米材料產生的高度興趣。 「量子限量化效應」，源於在有限的體積中，組成原子數減少至一定限度後，電子軌域能階呈現不連續的現象[12]。除矽之外許多半導體材料均有此一特性，例如硫化鎘、硒化鎘以及本文所述之重金屬鹵化物(如碘化鉛之奈米粒子，可隨者粒子體積的縮小，其能階從2.57增加至3.0 eV或更高)，目前已有若干報導將PbI2製做成薄膜而應用於?-或x-射線感應器。在此我們將利用掃描式電子穿隧顯微鏡技術來研究在一高規則的銠(100)及(111)載體上，以簡易的浸泡吸附方法形成二維的PbI2薄膜。 歷經十多年的研究，STM的使用範圍已從導電的金屬及半導體載體擴展至絕緣體例如鑽石，STM的優點在於它可以實際空間的形式顯現載體上吸附物之原子結構，因此如果研究的興趣是奈米厚度的薄膜材料，或是片狀的奈米顆粒，STM應可有效的檢測奈米顆粒大小或表面的原子結構，並有可能進一步透過穿隧電流和偏壓差的關係，以求得奈米顆粒的能障，當此一方法應用於不同大小的奈米粒子，則有可能獲知能障和其大小的相對關係，STM可說是研究表面局部現象最佳的工具之一。 二、碘化鉛的結構及合成方法介紹 固態碘化鉛(PbI2)具層狀三明治結構，其中以六方最密排列之鉛離子層夾在兩層碘陰離子層中間，前者位於由六個碘原子所形成之octahedral sites，圖一為此結構之概圖，為能清楚顯示，上層的碘層已被省略。鉛離子和上下兩層碘離子形成強離子鍵，而層狀結構之間僅具弱的凡得瓦力，如貫穿鉛和碘離子的方向定為c-軸，則材料延此方向的成長速度應遠較延ab平面慢，因此可預見的，它將形成片狀的奈米材料，而這樣的晶格結構有可能造成具方向性的量子限量化現象，此一方向性已顯現於此材料的導電性，即平行於ab方向的電子移動速度遠高於c方向的速度[13]。 一般而言，半導體奈米粒子的合成方法有： 自組裝單層膜(self-assembled monolayer，SAM) 反微胞(inverse micells)[11] 膠體溶液(colloidal solution) 電化學沉積(electrodeposition) 圖一：碘化鉛之層狀六方最密堆積排列，為求清楚上層之碘離子層已被移除。 本組選用膠體溶液配置法以製備碘化鉛之奈米顆粒。 碘化鉛為一離子化合物，它在水溶液中之溶解度積(solubility product，Ksp)為1.4 ×